溶剂热法合成碳纳米材料

本文综述了溶剂热法合成多种碳纳米管、纳米电缆、纳米棒、纳米球和纳米空心锥的研究现状。350 ℃下用金属钾还原六氯代苯,在用不同催化剂时,可分别得到碳纳米管和碳球,碳球的形成可以解释为石墨层的微条卷曲而成。600 ℃下金属镁还原乙醇得到了竹节状和Y-型碳纳米管。500 ℃下还原四氯化碳和碳酸钠可得到平均直径为100 nm的碳纳米管。700 ℃下金属锌还原乙醚制成了左右螺旋型交织的碳纳米管。在硫的存在下,200 ℃以下二茂铁热解成非晶碳纳米管和Fe/非晶碳纳米同轴电缆。     

α,β-不饱和羰基化合物的选择还原研究进展

综述了近年来α,β-不饱和羰基化合物α,β-碳碳双键和碳氧双键的选择还原研究进展,讨论了过渡金属催化还原、氢化试剂还原、连二亚硫酸钠还原以及生物还原。     

玻碳电极上DTAB对氧还原反应的促进作用

用旋转圆盘玻碳电极研究了阳离子表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)对氧还原反应的影响. 结果表明, DTAB明显提高了玻碳电极对氧还原的电催化活性. 通过对氧还原电流与旋转速度的关系以及动力学电流与电位的Tafel关系分析, 发现DTAB提高了玻碳电极对氧还原反应电荷传递步骤的传递系数, 因此加快了氧还原的动力学过程.     

异丙基溴化镁催化脱氧反应

格氏试剂通常以碳负离子形式对亲电试剂进行加成。但是有催化量的Cp_2TiCl_2存在时,具有β质子的烷基格氏试剂往往能发生还原反应或氢镁化反应。例如,使环氧键、碳氧双键、硅氧键、硅卤键、碳卤键、碳氮双键、碳氮三键、碳碳双键、碳碳三键等还原或氢镁化的反应已有报道。但是,对硫氧双键、氮氧键、磷氧双键和砷氧双键的     

碳基无金属氧还原电催化剂研究的新进展

以替代铂为目标的高性能廉价氧还原电催化剂的研究为当今科学前沿. 近年来人们发现, 掺杂的碳基纳米结构具有催化活性高、稳定性好、资源丰富、抗CO和抗甲醇能力强等优点, 是一种新型无金属氧还原电催化剂, 具有替代铂基催化剂的潜力. 本文结合作者课题组的最新研究成果, 简要综述了碳基无金属氧还原电催化剂研究的主要进展, 重点关注了富电子氮和缺电子硼单/共掺杂的碳纳米结构的氧还原催化性能及其与电子结构的关系, 展望了碳基无金属氧还原催化剂的发展策略与前景.     

化学修饰电极的研究XII.四苯基金属卟啉化学修饰玻碳电极对氧还原反应的电催化

用循环伏安法研究了在不同pH水溶液中在四苯基铁、钴和锰卟啉化学修饰玻碳电极上氧还原反应的电催化行为。用旋转圆盘电极测定了在四苯基铁卟啉修饰玻碳电极上氧的电催化反应的速率常数。提出了氧的电催化还原反应的历程。     

含酮基团对煤焦异相还原NO的影响

基于量子化学密度泛函理论和过渡态理论研究了含酮基团对煤焦异相还原NO的影响及其产物发生氧脱附的微观反应机理。计算结果表明，NO更易于吸附在含酮基团煤焦表面。椅形含酮基团强化了煤焦异相还原NO；锯齿形含酮煤焦表面与NO异相反应决速步能垒值（495.45 kJ/mol）大于锯齿形纯碳基煤焦表面与NO决速步能垒值（331.32 kJ/mol），基于锯齿形含酮煤焦模型中的氧浓度不在利于NO还原的范围内而不易于NO的还原。中间产物P1在无CO存在情况下，较纯碳基煤焦表面更易于发生氧脱附而产生表面缺陷；在CO存在条件下，含酮煤焦表面为氧脱附过程提供自由活性位点，降低了过程能垒消耗。     

碳锌和碱性电池的金属回收的研究

研究了废碳锌电池和碱性电池中金属锌和金属锰的回收.经过破碎、分选、制作球团等处理,在500'℃条件下可有效回收金属锌,在1500℃条件下可有效回收金属锰.     

燃料电池碳基氧还原催化剂的设计与应用

燃料电池以高比能、低污染等独特优势,备受研究者的广泛关注。然而,燃料电池的商业化应用受到电极催化剂的性能、隔膜性能与成本等方面的限制。其中,氧还原反应作为燃料电池阴极的关键电极反应,其催化剂的电催化活性显著影响燃料电池性能和生产成本。因此,氧还原催化剂一直是燃料电池研究重要方向之一。碳基催化剂表现出了类似贵金属的电催化活性,通过优化碳基催化剂的结构及表面电子性质,能够降低氧还原反应过电势,促进氧还原四电子的反应过程,从而实现更高的能量转化效率。针对碳基催化剂在燃料电池中的基础应用,本文综述了近年来杂原子掺杂以及非贵金属与杂原子协同掺杂碳基催化剂的设计思路、电催化性能和潜在的催化机理等最新研究进展,并对未来发展方向进行了总结与展望。     

硫掺杂碳纳米笼的制备及其氧还原性能研究

以噻吩和苯为硫源和碳源、以MgO为模板,通过化学气相沉积法制得了硫掺杂碳纳米笼,具有比表面积大、孔道结构丰富和石墨化程度较好等特点. 通过改变噻吩的用量可在0～3.45 at%范围内调变其硫掺杂量. 系统考察了硫的掺杂量对于碳纳米笼氧还原性能的影响,结果表明：硫含量为0.84 at%的SCNCs具有最佳的氧还原性能,随着硫掺杂量增多其氧还原性能逐渐变差,当硫的掺杂量高于1.61 at%时甚至不如未掺杂的碳纳米笼. 这对于通过调变掺杂元素种类、含量及掺杂构型优化碳基无金属氧还原催化剂具有参考价值.     

铱催化不对称氢化反应的研究进展

铱催化不对称氢化反应是形成碳碳、碳氮和碳氧键的重要合成方法. 综述了近年来铱催化碳碳双键、碳氧双键、碳氮双键不对称氢化反应的最新研究进展.     

锰催化芳香碳-氧键的还原断裂

这里发现锰化合物能够催化芳香碳-氧键的还原断裂.就我们所知,目前还没有锰催化芳香碳-氧键断裂方面的报道.以二苯并呋喃为底物,对各种反应条件进行优化,得到的较佳反应条件为5％ Mn(OAc)2,3当量Li-A1H4,140 ℃温度,四氢呋喃溶剂.在这个反应条件下,多种芳香碳-氧键能够发生还原断裂.甲醇钠的添加能够有效地促进二苯醚等底物的反应.对反应机理进行了初步研究,结果表明反应可能经历自由基过程.     

Deoxygenation of Allylic and Benzylic Alcohols Via α, β-Unsaturated Ester Derivatives. Reductive Cleavage of the Carbon-Oxygen Bond with Triethylsilane and Wilkinson's Catalyst

Treatment of acrylate and cinnamate derivatives of allylic and benzylic alcohols with triethylsilane in the presence of Wilkinson's catalyst resulted in the reductive cleavage of the carbon-oxygen bonds present in the alcohols.     

Solid-phase synthesis of substituted alkynes using the Nicholas reaction

The first example of a Nicholas reaction on solid phase is reported, involving the reaction of cobalt complexes of polymer-bound alkynols with different nucleophiles in the presence of a Lewis acid, to form carbon-oxygen or carbon-carbon bonds.     

Rotational isomerism and internal rotation in some molecules containing carbon-oxygen or carbon-sulphur bonds

SCF computations of the equilibrium conformations, electric dipole moments and barriers to internal rotation have been made for a number of molecules containing carbon-oxygen or carbon-sulphur bonds. The computed and experimental results are compared and the significance of the differences discussed in detail.     

Rh2(OAc)4-catalyzed reactions of alpha-diazoimides: a simple and novel synthesis of mono- and bis(2,3-fused perhydrooxazol-4-one) systems

Simply, trapping the intermediate isomünchnone 1,3-dipoles by the external oxygen nucleophiles resulted in new heterocyclic systems and the use of diols led to the formation of four carbon-oxygen bonds in a single operation which eventually delivered bis(2,3-fused perhydrooxazol-4-one) systems.     

Thermal,three-carbon + two-atom cycloaddition of cyclopropenone ketals with carbon-heteroatom double bonds: Butenolide,furan, and γ-keto ester preparation.

A preliminary study of the thermal reaction of cyclopropenone ketals with carbon-heteroatom double bonds is detailed. The reaction with aldehyde and keto carbonyls provide butenolide ortho esters, the product of a formal three-carbon + two-atom cycloaddition of the cyclopropenone ketal across the carbon-oxygen double bond.     

The nitrosocarbonyl hetero-Diels-Alder reaction as a useful tool for organic syntheses

Organic transformations that result in the formation of multiple covalent bonds within the same reaction are some of the most powerful tools in synthetic organic chemistry. Nitrosocarbonyl hetero-Diels-Alder (HDA) reactions allow for the simultaneous stereospecific introduction of carbon-nitrogen and carbon-oxygen bonds in one synthetic step, and provide direct access to 3,6-dihydro-1,2-oxazines. This Review describes the development of the nitrosocarbonyl HDA reaction and the utility of the resulting oxazine ring in the synthesis of a variety of important, biologically active molecules.     

Synthesis of spirocyclic benzo[f]quinoline derivatives by cascade heterocyclization of dimedone, 2-naphthylamine, and formaldehyde

The three-component condensation of dimedone, 2-naphthylamine, and formaldehyde in aliphatic alcohols under mild conditions gives in high yields the corresponding N-alkoxymethyl benzo[f]quinoline derivatives having a substituted 2-azaspiro[5.5]undecane fragment. The reaction involves formation of three new carbon-carbon bonds, two carbon-nitrogen bonds, and one carbon-oxygen bond, and the initial β-dicarbonyl system is conserved.     

Mecanisme de la fixation du fer ferrique sur un copolymere non ionisable d'ester carboxylique—III. Reactions de fixation du fer sur le copolymere

Fixation mechanisms for iron(III) on non-ionizable Hycar 4021 copolymer in hydrochloric acid are elucidated by simultaneous analysis of distribution and stoichiometric composition data. Several reactions are proposed depending on the amount of ferric iron in the copolymer and on the ethanol in the liquid phase. These reactions are similar to those dealing with liquid-liquid extraction of iron by organic solvents with carbon-oxygen bonds.