KTbP_4O_(12)晶体的生长及其荧光特性

本文采用蒸发溶液法从磷酸溶液中生长了KTbP_4O_(12)和一系列KLa_(1-x)TbxP_4O_(12)晶体。讨论了晶体生长中的物理化学问题。测定了晶体的X射线衍射图和红外光谱,发现KTbP_4O_(12)晶体存在着α和β两种不同的结构类型。计算了不同结构类型晶体的晶胞参数。 测定了晶体的荧光光谱,观察到在KLa_(1-x)Tb_xP_4O_(12)晶体中随着La~(3+)离子浓度的变化而有规律的变化。观察到KTbP_4O_(12)能发出强的绿色荧光,将可能作为一种新的晶体发光或激光材料。     

十五种稀土草酸盐水合物的Fourier变换远红外光谱与简正坐标分析

本文研究了除Pm和Sc以外整个稀土系列草酸盐水合物在100—400cm~(-1)范围的Fourier变换远红外光谱。应用NORVIB程序,在简正坐标分析的基础上,对振动频率作了指认。对La至Eu的含水草酸盐络合物,红外分析所采用的结构模型依据Nd_2(C_2O_4)_(?)·10H_2O的晶体结构确定,即每个稀土离子周围有九个氧原子,六个氧原子来自三个草酸根离子,其余三个氧原子由水分子提供。对Gd至Lu以及Y的含水草酸盐络合物,则依据Yb_2(C_2O_4)_3·6H_2O的晶体结构确定,即每个稀土离子周围有八个氧原子,六个氧原子来自三个草酸根离子,其余二个氧原子由水分子提供。作图示出金属-配体的振动频率及力常数随镧系原子序数的变化关系,并对此作了讨论。#原图像不清楚     

镧系双亚砜络合物的研究(Ⅲ)——镧系高氯酸盐的双(正-辛基亚砜)乙烷络合物

合成了12个镧系高氯酸盐的高熔点双(正-辛基亚砜)乙烷(α-BOSE)络合物。元素分析、摩尔电导、红外光谱、热谱和电子光谱等研究证实,络合物组成为:Ln(ClO_4)_3(BOSE)_3·nH_2O(Ln=La、Sm、Gd、Ho、Tm、n=0;Ln=Ce、Pr、Nd、Eu、n=2)和Ln_2(ClO_4)_6(BOSE)_5·4H_2O(Ln=Dy、Er)以及Yb(ClO_4)_3(BOSE)_2·2H_2O。络合物中的BOSE均通过>S=O基团的氧原子与镧系离子结合。随镧系离子半径减小,络合物的配位数、共价参数和热稳定性等均有减小倾向。     

CoxFe3—xO4纳米晶的合成与性能研究

Co_xFe_(3-x)O_4晶体属尖晶石型结构,具有良好的磁光效应及化学稳定性。在尖晶石型铁氧体中,金属离子存在着A-A、B-B和A-B晶位间超交换作用,其中以A-B间的超交换作用最强。超交换作用引起不同次晶格的磁矩反向排列,而铁氧体的亚铁磁性则来源于晶格中A、B位上未抵消的反向磁矩。尖晶石型单一铁氧体MFe_2O_4晶格中离子分布通常为Fe_xM_(1-x)[M_xFe_(2-x)]O_4。在三价铁盐和二价钴盐混合水溶液中滴加碱液可制备CoFe_2O纳米晶。本文用改进的化学共沉淀法,以不同摩尔浓度的Co(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)合成Co_xFe_(3-x)O_4纳米晶系列样品,考察了样品组成与其磁性的关系。     

稀土乙酰丙酮络合物的激光拉曼和红外光谱(Ⅰ)

本文测定了15个一水稀土乙酰丙酮络合物的激光拉曼和红外光谱,在401、415cm~(-1)附近的拉曼谱带对不同稀土离子表现敏感,它们随原子序数变化呈现“四分组”效应,这是第一次在振动光谱中观察到的镧系递变规律。该系列络合物的振动频率变化亦符合镧系“斜W”效应的规律,这些特征规律为确认401、415cm^-1附近谱带为M-O拉伸振动提供了最好的证据。实验结果同时可用于讨论M-O键的性质。     

镧系离子掺杂TiO2的制备及其对咪唑降解反应的光催化活性

 以TiCl4和镧系元素的氯化盐溶液为前驱体,采用溶胶-凝胶法制备了不同含量镧系离子掺杂的TiO2光催化剂,用X射线衍射(XRD)、 光致发光光谱(PLS)、 表面光电压谱(SPS)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征. XRD结果表明,样品为锐钛矿和金红石的混晶相,镧系离子未进入到TiO2晶格中. PLS和SPS测定结果表明,随着掺杂离子的不同和掺杂含量的不同,样品的谱强度呈现有规律的变化. 在紫外光照射下,以咪唑为目标降解物比较了催化剂的光催化活性. 结果表明,适当含量的镧系离子掺杂可有效促进TiO2表面光生载流子的分离,从而显著提高其光催化活性.     

镧(Ⅲ)系锑硒化合物[Ln(en)_4]SbSe_4·0.5en(Ln=Dy,Ho)的溶剂热合成与晶体结构(英文)

本文研究了Ln2O3/Sb/Se/en溶剂热反应体系,合成了2个镧(Ⅲ)系锑硒化合物[Ln(en)4]SbSe4·0.5en[Ln=Dy(1),Ho(2)],用元素分析和红外光谱对化合物进行了表征,并用X-射线单晶衍射测定了化合物的单晶结构,两者都属于单斜晶系,P21/n空间群。结构对比研究发现,在en溶剂中,SbSe43-离子可以与半径较大的La3+和Nd3+离子配位,而不与半径较小的Dy3+和Ho3+离子配位,可见镧系收缩效应对SbSe43-离子与镧系金属离子Ln3+的配位有重要影响。     

四磷酸镧系希土钾盐的红外光谱和拉曼光谱

观测了十三个四磷酸镧系希土钾盐(KPm(PO_3)_4 和kLu(PO)_3)_4除外)和四磷酸钇钾的红外和拉曼光谱.利用基团频率对振动谱带进行了归属.发现了α结构与β结构间的光谱差异,与X射线衍射的结果一致.可用于区分两种晶型.观察到了磷酸根伸缩振动、变角振动和Ln-O伸缩振动频率随希土离子原子序数的增加而增加,及Ln-O伸缩频率随希土离子总角动(?)变化呈类似“斜W”效应的规率.     

五磷酸铕的摩尔磁化率与其光谱的关联

在三价镧系顺磁离子中,由于Eu~(3+)的基态(~1F_0)的总量子数J为0,如按Hund公式μ_(cff)=g(J(J+1))~(1/2)计算,其有效磁矩μ_(cff)=0,此结果与实验不符,表明,Hund公式不适     

用透明电解槽研究镧,钕在氯化物熔盐中的溶解过程

采用透明电解槽技术首次观察了金属镧、钕分别在LaCl_3_KCl、NdCl_3+KCl以及KCl+NaCl熔盐中的溶解过程。实验发现镧、钕在各自熔盐中溶解时均产生黑色的金属雾。在电解条件下,镧、钕的溶解扩散受到很小的抑制。金属钕的溶解扩散明显快于金属镧的溶解扩散。形成的镧、钕金属雾主要由低价离子和部分金屈粒子(或原子)组成。     

Nd2O3·BaO·Al2O3·6B2O3的晶体结构

Nd_2O_3·BaO·Al_2O_3·6B_2O,晶体属六方晶体系,空间群为D_h-P62m晶胞参数a=4.566(2)A.Z=24.92(1)A,Z=1。由PW1100四园衍射仪收集到1460个独立衍射强度,用SNELX-76程序中的直接法解得晶体结构,全矩阵最小二乘方法修正结构参数,最后得到偏离因子R=8.80％(未校正吸收),全部计算在SORDCP/M-68K微处理机上完成,晶胞中2/3的B原于位于四面体内,形成[B_2O_5]~4-团,另外1/3的B原子,连结33个O原子形成[B_2O_3]中性团。由对称面联系的[B_2O_3]团的B与B原子之间借助范德华键键合,结构上的这一特点,与硼酸铝钡钕晶体垂直C轴方向有明显解理性质完成一致。这一晶体的结构式可表示为Nd_2BaAl_2O_(1-x)[B_2O_5]_4[B_4O_(4+x+(2-x))]     

离子型稀土矿稀土配分特征及类型划分新方案

离子吸附型稀土矿床的稀土配分是决定矿床价值的重要因素,以ΣYO, Eu_2O_3, Y_2O_3作为划分依据评价矿床经济价值目前已不合理。本文通过收集近3年稀土产品价格和40个离子吸附型稀土矿山配分数据,分析40个不同稀土配分的矿山价值,并进行对比研究,提出了以ΣYO, Pr_6O_(11)+Nd_2O_3和Tb_4O_7+Dy_2O_3为划分依据的稀土配分类型分类方案;根据6500件配分样品数据,提出6种主要稀土配分类型:高铽镝低镨钕重稀土、中铽镝低镨钕重稀土、中铽镝中镨钕轻稀土、中铽镝低镨钕轻稀土、低铽镝高镨钕轻稀土、低铽镝中镨钕轻稀土,并按照近5年稀土产品平均价格评估矿床经济价值,与实际市场定价进行对比基本吻合。该分类方案对合理评价离子吸附型稀土矿的经济价值具有一定的指导意义。     

BaB_2O_4-SrB_2O_4截面和BaB_2O_4-SrO截面的相平衡关系的研究

用X射线衍射和差热分析方法研究了在BaO-SrO-B_2O_3三元系中的BaB_2O_4-SrB_2O_4截面与BaB_2O4-SrO截面上的相平衡关系。BaB_2O_4-SrB_2O_4属共晶体系,共晶温度1076±3℃,共晶点组成为SrB_2O_4 67mol％。以BaB_2O_4或SrB_2O_4为基均可形成固溶区。在BaB_2O_4-SrO截面存在一新的化合物,其组成接近于Ba_5Sr_6B_(10)O_(26)。BaB_2O_4固溶体与Ba_4B_2O_7固溶体发生共晶反应,其共晶反应温度随SrO含量的增加从901℃上升到920℃。在富BaB_2O_4一端形成一个很宽的固溶区。在两个截面上,都由于Sr~(2+)替代了BaB_2O_4中的Ba~(2+),使高温相BaB_2O_4在常温得以稳定存在。测定了固溶体点阵常数随组成的变化。确定了常温下SrB_2O_4在BaB_2O_4中的溶解度。并从晶体结构观点讨论了固溶体点阵常数c值随组成变化而a值不变的原因。     

Pr(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)的氯化物与谷氨酸和天冬氨酸的配合物

由于镧系离子与钙离子的半经相近且具特殊性质,它作为生物大分子化合物中钙离子的位置探针的研究是目前稀土生物无机化学的一个研究主题,因此对于镧系离子与生物活性物质相互作用的研究对该主题的深入了解是有意义的。于是本文研究了三价镨和钕离子与氨基酸[谷氨酸(Glu)和天冬氨酸(Asp)]的作用及其配合物的性质。目前对谷氨酸的镧系     

镧在钴基超合金GH188中的作用及分配

本文研究了镧在钴基超合金GH188中的作用及其分配。镧在基体及M_6C相中的分配大约为9:1,大部分镧偏聚在晶界处。在该合金中镧化物主要是La_2O_3和La_2O_2S;用X射线和扫描电镜发现.该合金在空气中于900～1200℃经0～100h的氧化特性遵循一般的抛物线氧化规律,添加镧可提高氧化激活能值,其氧化皮主要由(Co、Ni)Cr_2O_4和一定量的Cr_2O_3及βCo组成,而铬离子在Cr_2O_3中的扩散是控制氧化速率的因素。镧能显著改善该合金氧化皮的致密性、连续性、稳定性和粘附力,并能提高其持久强度和持久塑性。     

稀土冠醚配合物的XPS研究

近几年来,XPS已应用于研究稀土元素及其配合物的内层电子结合能,伴峰现象以及镧系化合物性质变化规律。我们合成了1,2-环己基-12-冠-4(C_(12)H_(22)O_4)与稀土离子(RE=La—Er,Y)的二元配合物,苯并-15-冠-5(B-15-C-5)、联吡啶与稀土离子(RE=La—Eu)的混合配体配合物。本文报导用XPS研究上述两类配合物的中心金属离子的3d_(5/2)的结合能变化规律以及伴峰现象;研究配合物以及配位体的N_(1S)和O_(1S)结合能,并通过比较结合能的变化规律,讨论了配位键的性质。     

BaO-B2O3-GeO2(BaO≤50 mo1％)三元系相图的研究

本文用X射线衍射及差热分析等方法, 研究了BaO-B_2O_3-GeO_2(BaO≤50 mol％)三元系的室温截面相图。发现了一个新的三元化合物Ba_3B_6Ge_2O_(16)(3BaO·3B_2O_3·2GeO_2)。并且研究了BaB_2O_4-Ba_3B_6Ge_2O_(16), BaGeO_3-Ba_3B_6Ge_2O_(16), BaB_2O_4-BaGeO_3三个二元系相图。它们都是共晶体系, 共晶温度分别为937±3 ℃、879±3 ℃875±3 ℃; 共晶组分分别为(BaO)_(0.42)(B_2O_3)_(0.42)(GeO_2)_(0.16), (BaO)_(0.42)(B_2O_3)_(0.24)(GeO_2)_(0.34), (BaO)_(0.50)(B_2O_3)_(0.27)(GeO_2)_(0.23)。这三个二元系组成一个三元共晶体系, 其三元共晶温度为870±3 ℃, 共晶组分为(BaO)_(0.46)(B_2O_3)_(0.27)(GeO_2)_(0.27)。     

氟化亚铕中铕离子价态高温转换的动态过程

通过光电子能谱、高温X线衍射图、高温光谱、高温磁化率和穆斯堡尔谱,系统地考察了EuF_(2.0)中Eu~(2+)离子在不同气氛中价态高温转换的动态过程。实验观察到,高温下Eu~(2+)转换成Eu~(3+)随气氛不同存在的化合物形式也不同。在空气中主要以EuOF形式存在:在氮气中则主要以EuF_3形式存在。磁化率和穆斯堡尔谱数据定量表明,实验条件下空气中灼烧EuF_(2.0),Eu~(2+)转换成Eu~(3+)的量比氮气中灼烧大约高20％左右,并且观察到,最终产物中有少量Eu~(2+)与Eu~(3+)共存。     

BaO-B_2O_3-GeO_2(BaO≤50mo1％)三元系相图的研究

本文用X射线衍射及差热分析等方法,研究了BaO-B_2O_3-GeO_2(BaO≤50mol％)三元系的室温截面相图。发现了一个新的三元化合物Ba_3B_6Ge_2O_(16)(3BaO·3B_2O_3·2GeO_2)。并且研究了BaB_2O_4-Ba_3B_6Ge_2O_(16),BaGeO_3-Ba_3B_6Ge_2O_(16),BaB_2O_4-BaGeO_3三个二元系相图。它们都是共晶体系,共晶温度分别为937±3℃、879±3℃875±3℃;共晶组分分别为(BaO)_(0.42)(B_2O_3)_(0.42)(GeO_2)_(0.16),(BaO)_(0.42)(B_2O_3)_(0.24)(GeO_2)_(0.34),(BaO)_(0.50)(B_2O_3)_(0.27)(GeO_2)_(0.23).这三个二元系组成一个三元共晶体系,其三元共晶温度为870±3℃,共晶组分为(BaO)_(0.46)(B_2O_3)_(0.27)(GeO_2)_(0.27).     

萃取色谱法分析NdxLa_(1-x)p_5O_(14)晶体的组成

五磷酸钕是一种新型的激光材料,对这种晶体的生长和激光性能已有许多报导。为改善晶体的生长习性和激光性能,往往加入一定量的La~(3+)或Y~(3+)作稀释离子,形成Nd_xLa_(1-x)P_5O_(14)和Nd_xY_(1-x)P_5O_(14)。由于缺乏一个简便而准确的分析方法,一般以原料加入量确定晶体中稀土的克分子比,由于各稀土离子在形成五磷酸盐时分凝系数不同,有时会造成较大的偏离,