M,N′-双（2-吡啶乙基）二硫代草酰胺根桥联的三核铜（Ⅱ）配合物的合成及性质

多原子桥联配体的多核配合物中，顺磁离子间磁偶合作用的研究对阐明磁性和结构的关系以及设计新型分子基磁性材料具有重要的理论意义。草酸根及草酰胺根桥联的多核配合物得到了较为广泛和深入的研究。硫原子取代两个氧原子后，形成二硫代草酸根及二硫代草酰胺根，由于硫属于第三周期的元素，其半径较大，电负性较小。     

N,N′-双(2-吡啶甲基)二硫代草酰胺根桥联的三核铜(Ⅱ)配合物的合成及表征

０前言多原子桥联配体的多核配合物中,顺磁离子间磁偶合作用的研究对阐明磁性和结构的关系以及设计新型分子基磁性材料具有重要的理论意义。草酸根及草酰胺桥根桥联的多核配合物得到了较为广泛和深入的研究［１－５］。为了研究硫原子取代氧原子后,桥基对传递磁交换作用...     

Cu（Ⅱ）—Mn（Ⅱ）—Cu（Ⅱ）异三核配合物合成与磁性研究

分子磁体化合物的设计合成是近年来迅速发展的一个新兴前沿领域[1 ,2 ] ,它涉及化学、物理、材料等诸多领域 ,多核配合物体系是分子磁体化合物中研究最为广泛和深入的一类体系。在多核金属配合物中 ,异多核体系的分子磁性研究尤为引人注目。有关草胺酸类、草酰胺类、草酸根类、二肟类和氰根类多原子桥异多核配合物分子磁体的设计合成已有综述报道[3] 。硫氰酸根可以将多个顺磁性金属离子桥联成一维、二维或三维分子 ,但有关硫氰酸根桥异多核配合物磁性研究的报道比较少[4,5] ,本文报道二个硫氰酸根桥联异三核配合物的合成与磁性研究。1　实…     

二硫代草酰胺和二环己酮草酰二腙桥联的双核Cu(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)配合物的合成和磁性Ⅰ.

在众多桥联配体中 ,二硫代草酰胺有独特的性质 ,其衍生物与各种金属形成单核或多核配合物已有较多报道 ,但以二硫代草酰胺 (H2 dto)作桥联基的双核铜配合物的合成报道仍较少[1 ] 。本文以 H2 dto作桥联基 ,乙二胺 (en)或二乙烯三胺 (dien)作端接配体 ,合成了两个新的双核配合物 [Cu2 (en) 2 (dto) ](Cl O4) 2 .3H2 O(1)和 [Cu2 (dien) 2 (dto) ](Cl O4) 2 .2 H2 O(2 ) ,另外用二环己酮草酰二腙 (BCO)作桥联基 ,以 2 ,2′-联吡啶作端接配体 ,合成了一个新型草酰胺类双核铜配合物 [Cu2 (bipy) 2 (BCO) (Cl O4) 2 ](Cl O4) 2 (3) ,研…     

多原子桥联异多核配合物的分子磁性研究进展

评述了与分子基磁体密切相关的5类多原子桥联异核配合物(草胺酸类、草酰胺类、草酸根类、二肟类和氰根类)磁性研究的最新进展,并对该领域进行了简要展望.     

N,N′- 双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(Ⅱ),镍(Ⅱ)配合物合成和性能研究

近来发现草酰胺具有多原子成桥功能,Kahn和廖代正等人^[1,2]设计合成一些对称和不对称草酰桥联的双核及多核配合物,并对其性质进行研究,本文报导N,N'-双（3－羧基水杨醛叉缩胺乙基）草酰胺配体及其铜（II）,镍（II）均双核配合物的合成和表征,及铜双核配合物的电化学性能研究。     

[Ni(dien)_2]_2[Mn(NCS)_6]·H_2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N≡C－S－，其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子，因此，硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位。硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位，形成M－SCN或M－NCS的单核配合物，也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物犤１～３犦；另一方面，硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子，可传递磁相作用。因此，选择硫氰酸根作为桥联配体，将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子，并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域…     

[Ni(cien)2]2[Mn(NCS)6]·H2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N三C-S-,其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子,因此,硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位.硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位,形成M-SCN或M-NCS的单核配合物,也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物[1-3];另一方面,硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子,可传递磁相作用.因此,选择硫氰酸根作为桥联配体,将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子,并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域[4-6].本文仅报道标题配合物的合成与晶体结构.     

N,N′- 双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(II),镍(II)配合物合成和性能研究

近来发现草酰胺具有多原子成桥功能, Kahn和廖代正等人 [1,2]设计合成一些对称和不对称草酰胺桥联的双核及多核配合物,并对其性质进行研究。本文报导 N,N′-双（ 3-羧基水杨醛叉缩胺乙基 )草酰胺配体及其铜 ?、镍 ?均双核配合物的合成和表征,及铜双核配合物的电化学性能研究。 1实验部分 1.1合 成 草酰二（乙二胺）及 3-羧基水杨醛均按文献方法合成 [3,4]。 1.1.1配体的合成 N,N′-双 (3-羧基水杨醛叉缩胺乙基 )草酰胺的合成将 256.7mg草酰二（乙二胺）溶于少量水中 ,加入含有 490.2mg 3-羧基水杨醛的乙醇溶液 10mL,搅拌回流半小时…     

草酸-草酰胺混合桥联Mn(Ⅱ)-Cu(Ⅱ) 一维配合物的合成、晶体结构与磁性

合成了1个草酸-草酰胺混合桥联的双异金属配合物[Cu(L)(H₂O)Mn(C₂O₄)]·4H₂O(H₂L为1,4,8,11-四氮杂环十四烷-2,3-二酮). 配合物由[Cu(Ⅱ)L(H₂O)], Mn(Ⅱ), 草酸根和晶格水分子构成. Mn(Ⅱ)通过草酸根的交替桥联作用形成弯折的中性一维链状骨架[Mn(C₂O₄)]_n, 而Mn(Ⅱ)剩余的2个配位点则由[CuL]上的2个草酰胺氧原子占据, 形成了草酸-草酰胺混合桥联一维双金属配合物. 而Cu(Ⅱ)为五配位, 轴向上由1个水分子占据. 磁性研究表明, 配合物中Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)间通过草酰胺传递反铁磁相互作用, 而Mn(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)间亦通过草酸根离子存在反铁磁耦合. 通过MAGPACK软件对变温磁化率进行拟合, 得到J_Cu-Mn=-13.1 cm^-1, J_Mn-Mn=-0.87 cm^-1, g=2.01.     

N,N′-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的双核Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)配合物的合成及光谱研究

含多原子桥联异双核配合物的研究对阐明生物体中的电子转移过程以及金属酶活性中心的本质有重要意义,基于草酰胺根的有效成桥功能,Kahn使用N,N′-双(3-氨丙基)草酰胺合铜(Cu(oxpn))作为双齿单核断片合成了双铜配合物[Cu(oxpn)Cu(bpy)](ClO_4)_2,最近,在我们实验室也用此单核断片合成了端接phen、NO_2-phen的双铜配合物和端接不同配体     

草酸根桥联双核铜(Ⅱ)体系的磁耦合机理

应用密度泛函理论,采用对称性破损方法分析了草酸根桥联双核铜(Ⅱ)体系的磁耦合机理。在该双核体系中,两铜(Ⅱ)原子的自旋布居大小相等,符号相反,磁中心间的作用为反铁磁耦合。草酸根桥配体向磁中心的电子转移使得铜(Ⅱ)原子的自旋显著离域,这种离域有利于反铁磁耦合,草酸根桥配体中的碳原子上出现自旋极化。当铜(Ⅱ)原子的配位环境由平面四方形向四面体或四方锥变化时,反铁磁耦合的强度减弱。体系的沿前轨道主要由铜(Ⅱ)原子d轨道和配体原子p轨道构成,这种构成利于草酸根桥配体与磁中心之间的电子转移。     

设计功能性多核配合物的一种重要桥基—1.2—二硫代草酸根

本文综述了１．２－二硫代草酸根（ｄｔＯ）的配位性质及其多核配合物的合成及结构特征，并讨论了ｄｔＯ配合物的光，电，磁性及应用。     

草酰胺桥联异三核配合物的电化学及磁学性质

异三核草酰胺桥联配合物;循环伏安法;反铁磁作用;草酰胺桥联异三核配合物的电化学及磁学性质     

双链状异金属超分子化合物[Cu(oxbe)Ni(dpt)(H2O)]ClO4·0.5H2O的合成、晶体结构和磁性

以N-(2-羧基苯)-N’-(氨乙基)草酰胺根阴离子(oxbe)为桥联配体, 端接二丙烯三胺(dpt), 合成了铜镍异双核配合物[Cu(oxbe) Ni(dpt)(H2O)]ClO4·0.5H2O. 通过元素分析和IR 光谱对配合物进行了表征, 利用X射线单晶衍射测定了其晶体结构. 该化合物分子间通过氢键相互作用, 形成双链状超分子结构. 5—300 K 变温磁化率研究结果表明, 化合物中双核体系 Cu(SCu=1/2)-Ni(SNi=1) 中心原子间通过草酰胺桥联发生较强的反铁磁相互作用(磁参数J=-62.3 cm-1, g=2.11).     

N,N''''-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(Ⅱ)的密度泛函研究

草酰胺及其衍生物过渡金属原子配合物是近年来在实验和理论上[1～5]研究都十分活跃的领域,其原因是这些配合物具有良好的磁性质,对磁功能分子设计和磁性材料合成有着十分重要的意义.     

吡唑/草酸根混合配位的非对称双核铜配合物磁性的理论研究

基于密度泛函理论结合对称性破损态方法,选择不同的泛函方法和基组研究吡唑/草酸根混合配位的非对称双核铜配合物的磁学性质。结果表明,在B3LYP/def2-TZVP水平计算的磁耦合常数为-127.24cm~(-1),与实验值-129cm~(-1)基本吻合,可准确描述吡唑/草酸根混合配位的非对称双核铜配合物的磁学性质。磁轨道和自旋布居分析表明,顺磁中心Cu(Ⅱ)与桥联配体草酸根离子间存在较强的轨道相互作用,其磁轨道主要由顺磁中心Cu(Ⅱ)的3d_x2_(-y)2轨道、桥联配体草酸根离子的π键组成,顺磁中心Cu(Ⅱ)主要是自旋离域机理。配合物磁性与结构关系的研究表明,随着结构参数τ的增加,顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差和自然磁轨道间重叠积分的平方随之增大,反铁磁性相互作用的贡献增大,配合物磁耦合常数J值减小。     

4－硝基邻苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、磁性及抗癌活性

研究桥联多核配合物的磁性不仅有助于了解桥联多核配合物在生物体内所起的各种生物功能,而且可为分子铁磁体的设计和合成提供信息.某些过渡金属配合物已显示了体外抗艾滋病和抗癌活性,有关桥联多核配合物在这方面的研究甚少.     

草酰胺桥联大环二羰四胺Cu(Ⅱ)-M(Ⅱ)(M=Mn,Ni,Cu,Zn)异双核配合物的合成与表征

合成了四种新型具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构Cu(Ⅱ ) -M(Ⅱ ) (M =Mn ,Ni,Cu ,Zn)的双核配合物 ,并用元素分析 ,红外光谱 ,紫外光谱 ,摩尔电导 ,热重分析 ,室温磁矩等手段对其进行了结构表征 .经研究推定 ,此配合物具有草酰胺桥联结构 ,Cu(Ⅱ )处于平面正方场M(Ⅱ )处于八面体场中 .室温磁矩测定表明通过草酰胺桥联配体金属离子间有一定的反铁磁性自旋偶合相互作用     

N，N′-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺均双核铜(II)的密度泛函研究

草酰胺及其衍生物过渡金属原子配合物是近年来在实验和理论上[1￣5]研究都十分活跃的领域,其原因是这些配合物具有良好的磁性质,对磁功能分子设计和磁性材料合成有着十分重要的意义。我们课题组合成了一种以N,N′-双(3-羧基水杨醛叉缩胺乙基)草酰胺为配体的Cu!-Cu!均双核配合物,由于该配合物的溶解性较差,难以培养出理想的单晶,因此一直未曾进行晶体结构解析。所以,该配合物分子的电子结构特征和几何构型,电子结构与配合物分子的稳定性及分子的磁性之间的构效关系等目前尚不清楚。因此,就该类磁功能配合物分子的上述问题进行理论研究,无疑…