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报道了铜(II)-乙酰甘氨酸-α-氨基酸三元配合物体系的直线自由能关系. 以研究竞争性三元混配型配合物稳定性. 为认识生物体内所进行的生化反应的实质、用pH法测定了铜(II)-乙酰甘氨酸-α-氨基酸的竞争三元配合物的络合物生成常数.此处应用的α-氨基酸为L-脯氨酸, D,L-α-氨基异丁酸, L-异亮氨酸, L-缬氨酸,甘氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸, 结果发现, 三元混配合物的稳定性与α-氨基酸的碱性强度间以及与原来的二元络合物间存在有线性自由能关系. 相似文献
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利用电喷雾电离质谱研究了在气相条件下18-冠醚-6与20余种天然氨基酸及其异构体间的非共价相互作用。定性结果表明,在气相中18-冠-6可以与氨基酸形成化学计量比为1∶1的非共价复合物。配制一系列不同浓度的18-冠-6分别与固定浓度的氨基酸反应,利用质谱测得反应物和产物的质谱峰,计算冠醚分别与L-苯丙氨酸、L-酪氨酸、L-赖氨酸和L-天冬氨酸反应的复合物结合常数lg Ka分别为3.90、3.75、4.06和3.64,基于此建立了校准曲线。通过竞争反应实验,以上述4种氨基酸与冠醚复合物的结合常数为参考值,可推算得到其余氨基酸与冠醚的结合常数。实验结果表明,冠醚-氨基酸复合物的稳定性与氨基酸的种类相关,节碱性氨基酸以及侧链是烷基(或氢原子)的氨基酸对冠醚的亲和性更好,而酸性氨基酸(如L-丝氨酸)以及侧链上有酰胺键的氨基酸,对冠醚的亲和性较低。研究了18-冠-6对L型氨基酸及其D型异构体的手性选择性,结果表明,18-冠-6只能识别部分中性氨基酸。 相似文献
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合成和鉴定了十六种新的含卤根的氨基酸乙酯的二价铂配合物。其中八种含碘配合物[PtA_2I_2](A=DL-α-AlaOEt,L-α-AlaOEt,DL-α-PheOEt,L-α-PheOEt,DL-α-AspOEt,L-α-AspOEt,DL-α-SerOEt)和[PtAI_2](A=L-α-LysOEt)以及部分含氯配合物[PtA_2Cl_2](A=DL-α-PheOEt,DL-α-ASpOEt,L-α-AspOEt)和(DL-α-PheHOEt)_2[PtCl_4]由K_2[PtX_4](X=I~-,Cl~-)与相应酯在水中作用而得。易水解的其它含氯氨基酸乙酯配合物[PtA_2Cl_2](A=DL-α-AlaOEt,L-α-AlaOEt,L-α-pheOEt,DL-α-serOEt)通过相应的含碘配合物[PtA_2I_2]与AgCl在非水体系(丙酮)中交换而成。摩尔电导率表明,除(DL-α-pheHOEt)_2[PtCl_4]外,所得配合物均为电中性。分子偶极矩测定和改良的硫脲反应确定了七种含碘配合物:三种含氯配合物[Pt(L-α-AlaOEt)_2Cl_2],[Pt(DL-α-AlaOEt)_2Cl_2]和[Pt(DL-α-SerOEt)_2Cl_2]为顺式构型,其余四种为反式构型的含氯苯丙氨酸乙酯或含氯天冬氨酸乙酯配合物。对决定配合物构型的主要因素进行了讨论。 相似文献
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《理化检验(化学分册)》2015,(6)
<正>大多数氨基酸存在D型和L型两种对映体,两者的生理作用不同,只有L型对映体能被人体直接利用,D型对映体必须在体内被转化为L型才能被吸收利用,而人工合成或水解提取的氨基酸常为外消旋体。因此,把两者分开才更有实用价值[1]。L-丙氨酸是广泛用于医药、化工、食品等行业的氨基酸。D-丙氨酸是一种重要的有机手性源,主要应用于手性药物、手性添加剂和手性助剂等领域。它们的性质和用途不尽相同。对其D,L对映体的拆分 相似文献
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在过氧化氢酶和氧气存在下,固定化D-氨基酸氧化酶(D-AAO)对映选择性催化DL-氨基酸中的D-对映体氧化脱氨为相应酮酸,L-对映体保留.研究了D-AAO的底物特异性并对反应条件进行了优化.结果表明:D-AAO具有较宽的底物谱,能够催化疏水性α-氨基酸的D-对映体氧化脱氨.在最优反应条件下,D-AAO催化DL-2-氨基丁酸、DL-2-氨基戊酸去消旋化,L-2-氨基丁酸、L-2-氨基戊酸的收率分别为48%和47%,ee分别为99.5%和99.8%.进一步地利用Pd-C/HCOONH4催化氧化脱氨过程中产生的亚氨基酸原位还原,有效提高了L-2-氨基丁酸、L-2-氨基戊酸的收率并保持高的光学纯度. 相似文献
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《分子催化》2012,26(2)
在过氧化氢酶和氧气存在下,固定化D-氨基酸氧化酶(D-AAO)对映选择性催化DL-氨基酸中的D-对映体氧化脱氨为相应酮酸,L-对映体保留.研究了D-AAO的底物特异性并对反应条件进行了优化.结果表明:D-AAO具有较宽的底物谱,能够催化疏水性α-氨基酸的D-对映体氧化脱氨.在最优反应条件下,D-AAO催化DL-2-氨基丁酸、DL-2-氨基戊酸去消旋化,L-2-氨基丁酸、L-2-氨基戊酸的收率分别为48%和47%,ee分别为99.5%和99.8%.进一步地利用Pd-C/HCOONH4催化氧化脱氨过程中产生的亚氨基酸原位还原,有效提高了L-2-氨基丁酸、L-2-氨基戊酸的收率并保持高的光学纯度. 相似文献
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微波辐射下L-氨基酸的快速消旋方法 总被引:4,自引:0,他引:4
微波辐射作用下的L-氨基酸消旋反应是一种新的氨基酸消旋方法,具有对环境友好的优点。本文报道了在微波辐射下,以1.Omol/L氢氧化钠水溶液替代有机酸作为反应溶剂,水杨醛为催化剂,水杨醛与L-氨基酸的摩尔比为0.1,L-氨基酸可以快速消旋;消旋反应随微波辐射功率的提高而加快,在600W时已接近最大反应速率。同时也讨论了微波作用下L-氨基酸的消旋反应机理。 相似文献
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L-酪氨酸甲酯与DTPA双N-羟基琥珀酰亚胺活性酯(SuO-DTPA-OSu)反应,合成了含L-酪氨酸甲酯残基的DTPA单N-羟基琥珀酰亚胺活性酯(SuO-DTPA-Tyr).以EDC/NHS为媒介,通过一步反应将不同量的乳糖酸偶联到α,β-聚[(2-氨乙基)-L-天冬酰胺]上,然后将含有苯环的结构的SuO-DTPA-Tyr与联有D-半乳糖的α,β-聚[(2-氨乙基)-L-天冬酰胺]反应,合成了3种含糖量不同的大分子配体,并制备了其Gd(III)螯合物.结果表明,EDC/NHS方法操作简便,产率高且易于提纯;而SuO-DTPA-Tyr上L-酪氨酸甲酯残基的引入,不仅实现了高分子造影剂的非离子化,同时L-酪氨酸甲酯残基上的苯环结构也可以方便核磁氢谱的指认.大分子配体的细胞毒性随含糖量降低而增加,但均小于同浓度聚(L-赖氨酸)的毒性;大分子螯合物的细胞毒性与商用小分子造影剂的细胞毒性相当,但其弛豫率明显高于小分子造影剂的弛豫率;大分子螯合物在小白鼠肝部有比商用小分子造影剂(钆喷酸葡胺)更好的成像增强效果及更长的停留时间,且在注射后前6h,含D-半乳糖酸残基的大分子螯合物比不含D-半乳糖酸残基的大分子螯合物在小白鼠肝部的代谢速率慢,并呈现出更清晰的造影效果. 相似文献
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β-氨基酸对映体在键合型配体交换色谱固定相上的分离 总被引:1,自引:0,他引:1
制备了以L-α-氨基酸为手性配体和球型多孔硅胶为基质的键合型手性配体交换色谱固定相,用于β-氨基酸对映体的拆分。考察了硅胶基质、配体、流动相pH值、中心金属离子浓度和流动相阴离子等因素对5种β-苯丙氨酸对映体分离的影响,由此确立最佳色谱分离条件为以BaseLine硅胶为基质键合L-羟脯氨酸的手性固定相,5.0mmol/L和pH4.6的CuSO4溶液为流动相,紫外检测波长为254nm。在此条件下5种β-氨基酸对映体均可在35min内得到分离,分离因子在1.49~1.77之间。结果表明该方法操作简便,成本低廉,可用于β-氨基酸对映体的分离和分析。 相似文献
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白眉蝮蛇蛇毒L-氨基酸氧化酶的纯化与表征 总被引:3,自引:0,他引:3
用离子交换和凝胶过滤层析技术从长白山白眉蝮蛇蛇毒(Agkistrodonblomhoffiusurensis)中分离得到了L氨基酸氧化酶(Laminoacidoxidase),经SDS聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDSPAGE)和基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDITOFMS)鉴定,发现L氨基酸氧化酶由两个不相等的亚基组成,一个亚基的分子量约为36000,另一个亚基分子量约为57000.以L-亮氨酸作为底物进行L-氨基酸氧化酶活力测定时发现,其反应的适宜pH值为45.5和89,紫外吸收光谱明显表现出核黄素蛋白的特征. 相似文献
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以环氧氯丙烷为桥接,利用水溶性α-环糊精(α-CD)进行7-羟基-4-甲基香豆素的功能化修饰,得到新型α-环糊精修饰型香豆素衍生物(α-CD-C).用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、氢核磁共振(1H NMR)、液质联用(LC-MS)等对该香豆素衍生物进行了结构表征.紫外光二聚实验表明,该α-环糊精修饰型香豆素可在365 nm光照下进行光二聚反应,且可在随后的254 nm光照下进行解二聚反应;同时通过比较该交替光照下的光二聚反应程度,可知该光二聚反应仅是部分可逆的. 相似文献