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研究了53种含氮有机物在N-氯代丁二酰亚胺(NCS)-二氯荧光素体系中的后化学发光行为,结果发现,很多物质在NCS-二氯荧光素体系中都具有后化学发光活性.经过结构分析发现,这类物质有无后化学发光活性以及后化学发光活性的强弱主要与其分子结构中N原子的状态有关.在对有关反应的动力学性质、化学发光光谱及有关物质荧光光谱的研究基础上,提出了这类后化学发光反应的可能机理. 相似文献
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研究了盐酸阿比朵尔在鲁米诺-K3Fe(CN)6化学发光反应体系中的后化学发光反应. 据此建立了测定盐酸阿比朵尔的流动注射后化学发光分析法. 方法的线性范围为6.0×10-9~1.0×10-7 g/mL, 检出限(3σ)为2×10-9 g/mL. 对4.0×10-8 g/mL的盐酸阿比朵尔溶液连续11次平行测定, RSD=1.3%. 方法已用于盐酸阿比朵尔胶囊及尿样中盐酸阿比朵尔含量的测定. 在对这一后化学发光反应的动力学性质、化学发光光谱、紫外可见吸收光谱以及一些相关问题研究的基础上, 提出了可能的反应机理. 相似文献
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化学反应动力学是燃烧过程分析的重要工具。燃烧微观反应过程、复杂反应机理、燃烧实验测量和湍流燃烧数值模拟等方面的研究工作已经取得了长足进步。本文主要介绍燃烧反应动力学研究方法,包括电子结构方法、燃烧反应热力学和速率常数的计算方法、燃烧详细机理构建和简化、反应力场分子模拟以及燃烧中间体测量、燃料点火延迟和光谱诊断等方面的研究现状。燃烧反应动力学具有很强的应用背景,燃烧过程化学物种的反应速率计算是湍流燃烧数值模拟的一个中心任务。由于燃烧反应网络的高度复杂性,我们对燃烧机理的认识还远不清楚。化学反应和湍流相互作用研究的深入、燃烧反应动力学和计算流体力学的协同发展,将对新燃料设计、燃烧数值模拟、发动机内流道流场结构的准确描述产生深远影响。 相似文献
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高锰酸钾-鲁米诺反应体系中碱土金属离子Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+化学发光行为研究 总被引:1,自引:0,他引:1
将被认为没有化学发光活性的第二主族(碱土金属)离子Mg^2 ,Ca^2 ,Sr^2 ,Ba^2 溶液注入到已充分反应的高锰酸钾与鲁米诺混合液中时,又发生了新的化学发光反应,并检测到强的化学发光信号.在对有关反应的动力学性质、化学发光光谱、紫外可见光谱及其它一系列实验研究的基础上,提出了可能的化学发光反应机理.同时,优化了反应条件,评价了这一反应用于Mg^2 ,Ca^2 ,Sr^2 ,Ba^2 分析的可行性. 相似文献
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采用辛算法模拟了H + H2在BKMP势能面上的长时间动力学行为, 并和Runge-Kutta方法计算的结果进行了比较.结果表明,采用Runge-Kutta方法模拟长时动力学行为时体系中出现动力学耗散行为,导致无法真实的模拟体系的物理实际;而采用辛算法模拟精确度更高,四阶辛算法误差只有Runge-Kutta法的约百分之一,六阶辛算法的误差则更小,体系中也未见动力学耗散行为.这些结果说明,在进行长时动力学行为模拟的时候,在保持体系能量守恒性上,辛算法应当是一种更好的积分方法. 相似文献
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高碘酸钾-鲁米诺后化学发光反应的研究——流动注射-后化学发光法测定异烟肼 总被引:2,自引:1,他引:1
实验发现了异烟肼在高碘酸钾-鲁米诺化学发光反应体系中的后化学发光反应。在对这一后化学发光反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱、紫外可见吸收光谱以及一些相关问题研究的基础上,讨论了其可能的反应机理;建立了利用此后化学发光反应测定异烟肼的流动注射化学发光新方法。方法的线性范围为1.0×10-9~4.0×10-7g/mL,检出限为6×10-10g/mL,对5.0×10-8g/mL的异烟肼进行11次平行测定的相对标准偏差为1.7%。此法已用于异烟肼片剂中异烟肼含量的测定,结果与药典法测定值一致。 相似文献
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高碘酸钾-鲁米诺体系中一些后化学发光反应的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了葡醛内酯、盐酸美司坦和重酒石酸去甲肾上腺素等10种物质在高碘酸钾-鲁米诺体系中的后化学发光现象、后化学发光反应的动力学、化学发光光谱、荧光光谱以及其它相关性质, 提出了其可能的发光机理; 在优化的分析条件下建立了这10种物质的后化学发光分析方法, 初步构建了高碘酸钾-鲁米诺后化学发光分析体系. 相似文献
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基于特征值分析的骨架机理获取方法 总被引:2,自引:0,他引:2
基于特征值分析法,建立了一套复杂化学反应动力学模型简化方法,并采用该方法对甲烷空气燃烧的详细化学反应动力学模型进行了简化.从GRI1.2得到了21个组分,83个反应的骨架机理.该机理与详细的GRI1.2机理和DRM19机理在不同化学计量比和不同压力下对比了点火延迟时间,结果表明简化机理能有效地再现详细反应动力学模型的反应机理,并具有更高的计算精度.从GRI3.0简化得到两种骨架机理分别为26个组分、120个反应和30个组分、140个反应.这两个机理都能很好地对火焰传播速度以及主要组分和NO浓度分布进行反应动力学模拟. 相似文献
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后化学发光法测定盐酸地芬尼多 总被引:2,自引:1,他引:1
本文研究了盐酸地芬尼多在N-氯代丁二酰亚胺(NCS)-荧光素化学发光反应体系中的后化学发光反应,并在研究反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱及其相关问题的基础上,探讨了反应机理;优化了反应条件,建立了一种测定盐酸地芬尼多的流动注射后化学发光方法.所建立方法的线性范围为6.0×10-9~1.0×10-9g/mL(r=0.9993),检出限为2×10-9g/mL,对5.0×10-8g/mL盐酸地芬尼多测定的相对标准偏差为2.5%(n=11).此法已用于血浆中盐酸地芬尼多含量的测定. 相似文献
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铁氰化钾-鲁米诺体系后化学发光反应及其分析应用研究-分子印迹-后化学发光法测定双嘧达莫 总被引:5,自引:3,他引:2
研究了双嘧达莫在铁氰化钾-鲁米诺化学发光反应体系中的后化学发光反应, 并在研究其反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱以及一些相关问题的基础上, 探讨了反应机理; 合成了双嘧达莫的分子印迹聚合物, 以此聚合物为分子识别物质, 利用铁氰化钾-鲁米诺-双嘧达莫后化学发光体系, 建立了测定双嘧达莫的高选择性分子印迹-后化学发光分析方法. 所建方法的线性范围为1.0×10-8-1.0×10-6 g/mL(r=0.999 2), 检出限为3×10-9 g/mL, 相对标准偏差为2.7%(1.0×10-7 g/mL双嘧达莫, n=11). 相似文献
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基于Arrhenius定理的化学动力学数值计算法 总被引:1,自引:0,他引:1
基于Arrhenius定理建立了一种新的化学动力学数值模拟方法.将其与化学动力学过程契合,能较好地体现化学动力学过程.将该方法对简单一级反应、平行反应和复杂的综合反应进行模拟计算,模拟结果与准确解相对误差小于0.5%. 相似文献
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利用流动动力学装置跟踪测量技术和数值模拟技术研究了明胶层中水溶性成色剂的偶合反应动力学过程。通过实验结果与反应物在明胶层中边扩散边发生化学反应动力学过程的数值模型计算结果的吻合表明:在明胶层中,当pH不变时,水溶性成色剂的偶合反应是二级反应,并且它虽然带有—C18H37基团,但在明胶中不会形成胶束。本文还分别测定了彩色显影剂CD-2和CD-4的氧化产物在明胶层中的扩散系数以及它们分别与水溶性成色剂WC-1的偶合反应的速率常数。 相似文献
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Na2S2O3在中性水溶液中还原KMnO4可制备得到暗棕色的可溶性MnO2溶胶.所制备的MnO2溶胶透明、稳定,最大吸收波长位于357 nm处,平均粒径约40 nm.研究发现,所制备的MnO2纳米溶胶在酸性介质中与甲醛反应可产生弱的化学发光.考察了近30种药物分子在MnO2纳米溶胶-甲醛体系中的化学发光行为.结果表明,吩噻嗪类药物、氨基硫醇类药物等对该体系的化学发光信号具有显著的增强作用.据此,建立了利用这一化学发光体系测定五种吩噻嗪类药物和四种氨基硫醇类药物新的流动注射化学发光分析方法.所建立的方法被成功地用于片剂中奋乃静含量和猪饲料中盐酸氯丙嗪含量的测定.通过对化学发光光谱、荧光光谱、紫外可见吸收光谱等实验的研究,提出了可能的化学发光反应机理.所有反应的化学发光光谱的最大发射波长均位于630~640 nm间,与分析物的种类无关.当向反应体系中加入单线态氧清除剂叠氮化钠和三亚乙基二胺时,反应的化学发光强度被不同程度的抑制,这表明单线态氧可能是该化学发光反应的发光体. 相似文献