刚性配体2,2-联吡啶诱导的双咪唑金属超分子配合物的合成与晶体结构

合成了3种新的超分子配合物[Cd(H2biim)(2,2'-bipy)(NO3)2] (1), [Cu(H2biim)(2,2'-bipy)(H2O)](NO3)2 (2)和[Zn(H2biim)(2,2'-bipy)(H2O)](NO3)2 (3) (H2biim＝双咪唑; 2,2'-bipy＝2,2'-联吡啶), 并通过X射线单晶衍射测定了其结构. 配合物1～3均为单斜晶系, 属于P2(1)/c空间群, 在1中, Cd(II)为六配位, 它与双咪唑的2个氮原子, 联吡啶的2个氮原子和2个硝酸根的2个氧原子配位. 在2和3中, Cu(II)和Zn(II)均为五配位的, 它们与双咪唑的2个氮原子、2,2'-联吡啶的两个氮原子和一个水分子配位. 1～3的对称单元均通过双咪唑、硝酸根和水之间形成的氢键R21(7), R21(4) 和R44(18)构筑了1D链状超分子.     

基于L-苹果酸铜锌配位聚合物的合成和结构表征

以L-苹果酸为配体,并分别以2,2′-联吡啶和菲咯啉为辅助配体,合成了3个过渡金属配位聚合物{[Zn(mal)(2,2′-bipy)]_2·5H2O}_n(1)、{[Zn(mal)(Phen)(H_2O)]_2·3H_2O}_n(2)和{[Cu(mal)(Phen)]_2·4H_2O}_n(3)(H_2mal=L-苹果酸,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶,Phen=菲咯啉),采用X射线衍射技术分别测定了3个配合物的单晶结构,并进行了元素分析、粉末XRD衍射、红外光谱等研究。结果表明配合物1和2均属于正交晶系,空间群均为P2_12_12_1,通过L-苹果酸根桥联金属中心形成一维链结构,2条平行链之间以面对面的方式重叠及通过吡啶环或菲咯啉环之间的π-π弱相互作用形成梯状双链结构;而配合物3属于单斜晶系,空间群为P21,并通过L-苹果酸根桥联Cu(Ⅱ)金属中心及菲咯啉π-π弱相互作用形成双链二维层状结构。     

离子液热条件下金属有机骨架化合物的合成

以1-丁基-3-甲基咪唑氟硼酸盐为溶剂, 在离子液热条件下得到两个化合物Zn3(BDC)3(MIA)2(1) 和Zn(HBTZ)(MIA)(BPY)(2). X射线衍射分析表明, 两种化合物的晶体分别属于单斜晶系, C2/c空间群和正交晶系, Fdd2空间群. 化合物1为三维结构, 在除去端基的N-甲基咪唑后, 形成了大约0.9 nm×0.9 nm的一维菱形孔道. 化合物2中的链状次级结构单元则通过π键和氢键作用形成了超分子结构.     

苯二甲酸及咪唑衍生物构筑的一维链状镍配位聚合物的合成、晶体结构、热稳定性和磁性

以醋酸镍、5-溴间苯二甲酸(H2BIPA)和1,4-二咪唑基二甲苯(1,4-bimb)为原料,在水热条件下合成了1个一维链状配位聚合物[Ni(BIPA)(1,4-bimb)(H2O)2](1),利用红外光谱、元素分析、热重、X-粉末衍射以及X-单晶衍射对其进行了表征。化合物1是正交晶系,Pnma空间群。该化合物具有一维链状结构,结构中存在由配位水分子和羧酸氧原子所产生链内氢键作用。详细研究了该化合物的热稳定性和磁性。     

间苯二甲酸和二咪唑基苯构建锌化合物的合成,晶体结构和荧光性质

由水热法合成了锌化合物[Zn2(dib)(1,3-BDC)2(H2O)](1),1,3-H2BDC=间苯二甲酸,dib=1,4-二咪唑基苯),并进行了元素分析、IR、TG及X-射线衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于单斜晶系,P21/n空间群。配合物1是由羧酸配体间苯二甲酸阴离子连接成一维双链,然后由1,4-二咪唑基苯连接成层状,此二维结构被氢键拓展成三维超分子结构。     

杂金属杯[4]配位聚合物的合成与表征（英文）

合成了4个杂金属杯[4]配位聚合物{[Cd(L)(tpa)]·3H_2O}n(1),{[Zn_2(L)_2(tpa)_2]·3H_2O}n(2),{[Co(L)(oba)]·2DMA·0.5H_2O}_n(3)和{[Zn(L)(oba)]·DMA}n(4)(L=2-(1H-咪唑基-甲基)-6-(3-(1H-咪唑基-甲基)-5-叔丁基-2-羟基)苄基-4-叔丁基苯酚,H2tpa=对苯二甲酸,H2oba=4,4′-二苯醚二甲酸),并通过元素分析、热重、红外光谱、固态紫外、单晶X射线衍射和粉末X射线衍射对其进行了表征。单晶结构分析表明晶体1是单斜晶系,P21/n空间群,而晶体2,3和4均为三斜晶系,P1空间群。化合物1,2,3和4是由0维[M(N_4O_2C_(29)H_(36))](M=Zn,Co,Cd)的杂金属杯[4]与配体对苯二甲酸和4,4′-二苯醚二甲酸形成的一维配位聚合物。     

两个基于4,4′-二(1-咪唑基)苯硫醚的钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质（英文）

以4,4′-二(1-咪唑基)苯硫醚(BIDPT),4,4′-联苯醚二甲酸(H2oba),对苯二甲酸(p-H2bdc)和Co(NO_3)_2·6H_2O为原料,用溶剂热法合成了2个配位聚合物{[Co(BIDPT)(oba)(H_2O)_2]}n(1)和{[Co(BIDPT)(p-bdc)]·H_2O}n(2),利用X射线单晶衍射、红外、元素分析、热重分析和X射线粉末衍射对其进行了表征。结果表明,配位聚合物1为单斜晶系,P2/c空间群,配位聚合物2为三斜晶系,P1空间群。配位聚合物1和2为二维层状结构,二维结构通过分子间氢键形成了三维网络结构。研究了室温下它们的光学性质。     

由芳香羧酸和1,3,5-三咪唑基苯为配体构筑的锌、镉配合物的合成、结构和荧光性质（英文）

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Zn(timb)(BTEC)_(0.5)]·H_2O}n(1)和{[Cd(timb)(DPA)]·H_2O}n(2)(timb=1,3,5-三咪唑基苯,H4BTEC=均苯四甲酸,H2DPA=2,2-联苯二甲酸),对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物1拥有一个不寻常的三维框架结构,其拓扑为(4.6~3·8~6)_2(4~2·8~4)(6~3)_2;而配合物2具有一维单层纳米管结构。结果说明了金属离子和有机羧酸配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,在室温下对2个配合物进行了荧光性质分析。     

新型配合物[Zn(dib)(H2O)3]SO4·2H2O的水热合成、晶体结构和荧光性质

由水热法合成了锌化合物[Zn(dib)(H2O)3]SO4.2H2O(1)(dib=1,4-二咪唑基苯),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于正交晶系,Fddd空间群。配合物1是由桥联配体1,4-二咪唑基苯连接成一维链状结构,该一维链被氢键拓展成三维超分子结构。配合物1的荧光测试研究表明它具有蓝色荧光。     

4-碘吡唑铜配合物的合成、结构及量子化学

分别采用水热反应法和溶液培养法,合成了两个结构新颖的铜配合物[Cu3(Ipz)3](Ipz=4-碘吡唑)(1),[Cu(SO4)(Ipz)4]·2H2O·CH3OH(2)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-ray单晶衍射方法对其结构进行了表征。晶体结构表明,配合物1属于正交晶系,Pnma空间群;配合物2属于三斜晶系,P1空间群。配合物1和2的中心金属铜原子的化合价分别是+1和+2价,金属的配位环境以及配体的配位模式也完全不同。配合物1中金属铜为二配位,与配体相互连接形成一个闭合的九元环结构;配合物2中金属铜为六配位,通过配位的硫酸根分子连接形成一条无限的一维链状结构。此外,对这2个配合物进行了量化计算,同时还对配合物1进行了荧光光谱分析。     

呋喃取代三芳基三唑的单核铜配合物中共存两个不同的铜离子（英文）

分别以3-(2-吡啶基)-4-苯基-5-(2-呋喃基)-1,2,4-三氮唑(L~1)和3-(2-吡啶基)-4-(对氟苯基)-5-(2-呋喃基)-1,2,4-三氮唑(L~2)作为配体,合成了2个新的单核铜配合物:trans-[Cu(L~1)_2(NO_3)_2]_(0.5)[Cu(L~1)_2(H_2O)_2]_(0.5)(NO_3)(1)和trans-[Cu(L~2)_2(NO_3)_2]_(0.5)[Cu(L~2)_2(H_2O)_2]_(0.5)(NO_3)·2CH_3OH (2)。对它们进行了红外、元素分析、热重分析、单晶结构和粉末X射线衍射表征。2个配合物都属于三斜晶系,P1空间群。单晶结构表明,配合物1和2中均有2个不同的铜离子,且都处于一个扭曲的八面体[CuN_4O_2]配位环境,但在轴向上一个铜离子与2个水分子配位,另一个铜离子则与2个硝酸根配位。配体的吡啶氮原子和三氮唑的一个氮原子参与配位,而呋喃的氧原子不配位。配合物晶体中存在C—H…N、C—H…O、O—H…O氢键和C—H…π相互作用,从而连接单核配合物形成二维层状结构。     

三种酰腙类Schiff碱的锌配合物的合成、晶体结构与表征

采用不同的方法合成了3种酰腙的锌配合物[Zn(Lss)(phen)(DMF)](1)、{[Zn(HLdis)]_2·2CH_3OH}_n(2)和[Zn(Baf)_2]·CH_3OH (3),通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重分析进行了表征,并经X射线单晶衍射分析它们晶体结构。1和3的晶体属于三斜晶系P1空间群,Zn(Ⅱ)的配位数为6;2属于单斜晶系P2_1/n空间群,Zn(Ⅱ)的配位数为5。3的前驱体是一种吡唑啉类化合物(C_(15)H_(14)N_2O_3,Pzl),它的晶体属于单斜晶系P2_1/c空间群;Pzl与锌离子配位时发生分子重排,开环产物HBaf以酰腙结构与Zn(Ⅱ)配位形成3。     

柔性1,5-二(2-乙基咪唑)戊烷配体构筑的两个d10金属配合物的合成、结构及性质（英文）

利用过渡金属镉(锌)盐与1,5-二(2-乙基咪唑)戊烷(BEIP)、5-羟基间苯二甲酸(5-OHH_2IP)在水热条件下合成了配合物[Cd(BEIP)(Cl)_2]_n(1)和[Zn(BEIP)(5-OHIP)]_n(2),并对其进行了元素分析、IR及X射线衍射法表征。晶体结构研究表明:配合物1属于正交晶系,Pca2_1空间群。配合物2属于单斜晶系,P21/n空间群,β=100.542(4)°。配合物1是由配体1,5-二(2-乙基咪唑)戊烷连接镉离子形成一维链状结构。而配合物2是由配体间苯二甲酸连接锌离子形成一维链状结构,该一维链通过1,5-二(2-乙基咪唑)戊烷连接成二维网络结构,进而通过氢键连接成三维超分子结构。此外,配合物1和2具有较高的稳定性和较好的荧光性能,配合物2对甲基橙染料有一定的降解作用。     

2个新颖的(3,4,6)和(3,6)连接的多核金属有机骨架化合物的合成、结构与性质

在水热和溶剂热条件下合成了2个新颖的金属有机骨架化合物{[Cu_3(BCPBA)_2(bpmp)(H_2O)]·2DMF}n(1)和{Zn3(BCPBA)_2(bip)(H_2O)_2}n(2)[H3BCPBA=3,5-双(4-羧基-苯氧基)苯甲酸;bpmp=1,4-二(吡啶-4-亚甲基)哌嗪;bip=1,3-二(咪唑基)丙烷].通过单晶及粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析和热重分析对这2个化合物进行了表征.结果表明,化合物1属于单斜晶系,C2/m空间群,是由羧酸连接3个二级结构单元[Cu_2(CO_2)4]形成的具有自穿插结构的三维骨架结构,其骨架拓扑符号为(4·8~2)(8~6)(4~2·6~8·8~3·9·10);化合物2属于三斜晶系,P1空间群,其骨架是由1个新颖的二级结构单元组成的拓扑结构为(4~2·6)_2(4~4·6~2·8~8·10)的三维超分子网络.     

V型咪唑配体构筑的二维穿插层状锌(Ⅱ)配合物的晶体结构及荧光性能(英文)

本文以4,4′-二咪唑基二苯醚(BIDPE)和庚二酸(H2pim)为配体,溶剂热合成了一个互锁的二维配位聚合物{[Zn(BIDPE)(pim)]·(H2O)}n(1)。对其进行了红外、热重、粉晶衍射、单晶衍射等表征,配合物属于单斜晶系,空间群P21/c。相邻的Zn髤离子通过连接BIDPE和pim2-形成手性二维波浪形面,两个相邻的面相互互锁仍然形成2Dchiral的结构。相邻互锁的2Dchiral结构的螺旋方向相反,通过ABAB堆积最终形成了2Dachiral超分子框架。此外,本文也研究了配合物的荧光性能。     

钴( Ⅱ)与1,3-间苯咪唑及间苯二甲酸根构筑的两个配位聚合物的合成、晶体结构及性质

以间苯咪唑(1,3-bib)和间苯二甲酸(H2MPA)为配体,在温和的水热条件下,合成了Co( Ⅱ)的2个配位聚合物{[Co(1,3-bib)(MPA)(H2O)2]·H2O}n(1)和{[Co2(1,3-bib)2(MPA)2]·5H2O}n(2),分别用X-射线单晶衍射、元素分析、IR和热重等手段对它们进行了表征,结果表明,配位聚合物1为1D层状结构,属于正交晶系,Pnma空间群;配位聚合物2为双核2D结构,属于三斜晶系,P1空间群。在室温下研究了它们的光学性质。     

二咪唑基苯及硫酸根构筑的钴配位聚合物的合成、晶体结构和磁性质

由溶剂热法合成了钴化合物[Co(dib)(SO4)](1)(dib=1,4-二咪唑基苯),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物1是由桥联配体1,4-二咪唑基苯连接成二维层状结构,该二维层被硫酸根离子拓展成三维层柱状结构。配合物1的磁性测试研究表明它具有弱反铁磁性。     

二(2-苯并咪唑亚甲基)胺配合物的合成、晶体结构、活性和量子 化学研究

合成了[二(2-苯并咪唑亚甲基)胺][咪唑]合Cu(Ⅱ)Zn(Ⅱ)Cu(Ⅱ)高氯酸盐配合物C_(57)H_(57)N_(21)Cu_2Zn(ClO_4)_6·6[(CH_3)_2NCHO],并进行了元素分析、红外和紫外表征,用X射线衍射的方法测定了晶体结构,进行了生物活性测试和量子化学计算     

2,2′-二硫代二苯甲酸、2,2′-二羧苯基硫醚及氮杂环配体的锌和钴配合物的合成、晶体结构与性质（英文）

使用2,2′-二硫代二苯甲酸和1H-咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉(ip)、硝酸锌在水热条件下发生的原位反应合成了1个锌配合物,即[Zn(C_(14)H_8O_4S)(ip)(H_2O)](1)(C_(14)H_8O_4S=2,2′-二羧苯基硫醚);然后又利用2,2′-二硫代二苯甲酸和咪唑(im)、硝酸钴在水溶液中合成了1个钴配合物,即{[Co(C_(14)H_8O_4S_2)(im)_2]·H_2O}n(2)(C_(14)H_8O_4S_2=2,2′-二硫代二苯甲酸根),并对它们分别进行了元素分析、红外光谱、热稳定性、荧光光谱、X射线粉末衍射和X射线单晶衍射的表征。结果表明:配合物1由2,2′-二羧苯基硫醚配体连接形成了一个双核的化合物,且锌原子是五配位的三角双锥结构。配合物2由二硫代二苯甲酸配体桥联形成了一个一维链状结构,且钴原子是六配位的八面体结构。     

配位聚合物[Co(ip)(Eim)2]n的合成和晶体结构

本文用氯化钴、间苯二甲酸钠、1-乙基咪唑在乙醇和水的混合溶剂中反应得到了配位聚合物[Co(ip)(Eim)2]n(其中ip-2为间苯二甲酸二价阴离子,Eim为1-乙基咪唑),用X单晶衍射方法测定了其晶体结构.晶体属单斜晶系.P21/c空间群.配合物结构中含有沿着b轴延伸的"zigzag"链,每个Cu原子分别与2个N原子、2个O原子进行配位,形成了一个扭曲的四面体结构.热重分析表明配合物的分解经历了3个阶段.电化学研究显示配合物中的Co2+/Co3+氧化还原是一个准可逆的过程.