配合物稳定性和配体酸碱强度之间的直线自由能关系──铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸三元配合物体系

在２５±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＫＮＯ３条件下，８０％（ｖ／ｖ）ＤＭＳＯ—Ｈ２Ｏ混合溶剂中，应用ｐＨ法测定了甘氨酸，Ｌ一缬氨酸，Ｌ－异亮氨酸，Ｌ－脯氨酸，Ｌ－丝氨酸，ＤＬ－苯丙氨酸等六种α－氨基酸（缩写为α－ＡＡ，记为Ｂ配体）的酸离解常数，铜（Ⅱ）－α－氨基酸．锌（Ⅱ）－α－氨基酸二元配合物的稳定常数及铜（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸（芬布芬缩写为Ｆｅｎ，记为Ａ配体）和锌（Ⅱ）－芬布芬－α－氨基酸三元配合物的稳定常数．实验发现，在下面三对参数之间，即ｌｏｇβ１０２与ｐＫ，ｌＯｇβ１１１；与ｐＫ及１０ｇβ１１１与ｌｏｇβ１０２，均存在良好的直线自由能关系．用△ｌｏｇＫＭ和△ｌｏｇβ１１１两个参量描述了三元配合物相对于母体二元配合物的稳定性．讨论了溶剂的性质，配合物分子内配体之间的疏水作用，芳环之间的堆积作用对配合物稳定性的影响．     

T302锌锰系脱硫剂脱除H2S微观动力学研究

用热重法研究了Ｔ３０２锌锰系脱硫剂脱除Ｈ＿２Ｓ的微观动力学行为。实验表明，该过程对Ｈ＿Ｓ８为一级反应。在２００～４２０℃的温度范围，反应初期受反应本身控制，中后期转移为颗粒扩散控制。反应速率常数及有效扩散系数可分别表示为：ｋ＿Ｓ＝０．８９１×１０￣（－４）ｅｘｐ（－１９８００／８．３１４Ｔ）Ｄ＿（ｅｇ）＝５．６４×１０￣（－１０）ｅｘｐ（－３４５３７／８．３１４Ｔ）指出在较低温度下存在最大转化率，并分析了影响最大转化率的因素，讨论了校正系数Ｂ＿１的物理意义。     

1—（5—溴—2—吡啶偶氮）—2—萘酚—6—磺酸与铁（Ⅱ）显色反应的研究及其应用

本研究了１－（５－溴－２－吡啶偶氮）－２－萘酚－６－磺酸（５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ）与铁（Ⅱ）的显色反应，试验表明，在ｐＨ３－１０范围内铁（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ型成稳定的络合物，络合物在５５０ｎｍ和７５０ｎｍ有二个吸收峰，其表现摩尔吸光系数分别为２．３１×１０＾４和１．７７×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－＾１．ｃｍ＾－＾１。络合物组成比为铁（Ⅱ）：５－Ｂｒ－ＰＡＮ－Ｓ＝１：２，络合物稳定常数为１．８２     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

反相高效液相色谱法测定光诱导反应产物N—（α—萘基）咔唑和N—（β—萘？…

报道了以ＷａｔｅｒｓＢｏｎｄａｐａｋ＾ＴＭ，ＯＤＳ－Ｃ１８为色谱柱，甲醇：四氢呋喃：水（７２：６：２２，Ｖ／Ｖ）为流动相，在ＵＶ２５４ｎｍ为测定波长的条件下，利用外标法定量，建立了反相高效液相色谱法测定光诱导反应粗产物中Ｎ－（α－萘基）咔唑和Ｎ－（β－萘基）咔唑的方法，为光诱导自由基链式亲核取代反应（ＳＲＮ１）反应机理的探讨提供了可靠的理论依据。     

电子激发态CH（C^2Σ^＋）自由基的猝灭速率常数的测定

用２６６ｎｍ激光光解ＣＨＢｒ３分子产生ＣＨ（Ｃ）态自由基，通过测量ＣＨ（Ｃ＾２Σ＾＋→Ｘ＾２Ⅱ）的总荧光信号强度来测定室温下Ｏ２、Ｎ２、ｎ－Ｃ５Ｈ１２、ｎ－Ｃ６Ｈ１４和ｎ－Ｃ７Ｈ１６对ＣＨ（Ｃ２Σ＾＋，ｖ′＝０）的猝灭常数。结果表明，这些碰撞伴侣（Ｏ２和Ｎ２例外）对ＣＨ（Ｘ、Ａ、Ｂ和Ｃ）的反应或猝灭速率常数ｋ存在下列关系：ｋ（Ｘ）〉ｋ（Ｂ）〉ｋ（Ａ）≈ｋ（Ｃ），且烷烃分子对ＣＨ（Ｃ）态的猝灭速率常     

二羟基二过碘酸合镍(IV)氧化氨基丙酸的动力学

在碱性介质中研究了二羟基二过碘酸合镍（Ⅳ）配离子（DDN）氧化α－氨基丙酸的动力学，结果表明，反应对DDN为一级，对α－氨基丙酸为正分数级，准一级速率常数，k_(obs)，随［OH~－］增加而增加，随［IO~-_4］增加而减小，无盐效应也未检出自由基1/k_(obs)对［IO~-_4］有直线关系，表明二羟基一过碘酸合镍（Ⅳ）（DMN）是氧化剂的活性物种，据此很出了一个包括DDN与DMN存在前期平衡和内层一步双电子转移的反应机理．导出的速率方程园满地解释了全部实验现象，并且计算出速控步聚的速率常数，前期平衡常数和活化参数．     

反相高效液相色谱法测定光诱导反应产物N-(α-萘基)咔唑和N-(β-萘基)咔唑含量

报道了以Ｗａｔｅｒｓ ＢｏｎｄａｐａｋＴＭ，ＯＤＳ—Ｃ１８为色谱柱，甲醇：四氢呋喃：水（７２：６：２２，Ｖ／Ｖ为 流动相，在ＵＶ２５４ｎｍ为测定波长的条件下，利用外标法定量，建立了反相高效液相色谱法测 定光诱导反应粗产物中Ｎ－（α－萘基）咔唑和Ｎ－（β－萘基）咔唑的方法。为光诱导自由基链式亲 核取代反应（ＳＲＮ１）反应机理的探讨提供了可靠的理论依据。     

碱性介质中二羟基二过磺酸合镍（Ⅳ）配离子氧化乙二胺的动 …

在恒定离子强度（μ＝０．４０ｍｏｌ／Ｌ）的碱性介质中,于２０～３５℃用我光度法研究了二羟基二过碘酸合镍（Ⅳ）配离子（ＤＤＮ氧化乙二胺的动力学。结果表明反应对ＤＤＮ为一级,对乙二胺为正分数级,准一级速率常数ｋｏｂｓ随（ＯＨ＾－）增加而增加,１／ｋｏｂｓ对（ＩＯ４＾－）有线性关系,表明二羟基一过碘酸合镍（Ⅳ）配离子（ＤＭＮ）是氧化剂的活性物种,无盐效应未检出自由基存在,据此提出了包括ＤＤＮ和ＤＭＮ存在     

DUSY沸石催化α-蒎烯异构化反应的动力学研究

研究了脱铝超稳Y（DUSY）沸石催化α-蒎烯异构化反应的动力学特征，考察了催化剂的硅铝比及反应温度对速率常数和表现反应活化能的影响。结果表明，α-蒎烯的异构化反应服从准一级动力学模型，速率常数与温度的关系符合A rrhenius方程并存在补偿效应。     

二(过碘酸根)合铜(Ⅲ)酸根离子氧化二乙醇胺的反应动力学及机理

在２５～４０℃区间用分光光度法在碱性介质中研究了二（过碘酸根）合铜（Ⅲ）酸根配离子（ＤＰＣ）氧化二乙醇胺（ＤＥＡ）的反应动力学。结果表明,反应对ＤＰＣ为一级,对二乙醇胺是１．７～１．９级。准一级速率常数ｋｏｂｓ随［ＯＨ－］增大而增大,随［ＩＯ－４］ｅｘ（外加的ＩＯ－４离子浓度）的增加而减小,也随［ＫＮＯ３］增大而减小,有负盐效应。在氮气保护下,反应体系能引发丙烯腈聚合。提出了含有自由基过程的反应机理。经此导出的速率方程圆满地解释了全部实验事实,并计算出速控步骤的速率常数及相应的活化参数     

ⅡB族金属离子-α-氨基酸-二酮肟配体三元体系稳定性研究

在（３５．０±０．１）℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下，用ｐＨ法测定了３，３，９，９－四甲基－４，８－二氮杂十一烷－２，１０－二酮肟配体（ＰｎＡＯ）和α－氨基酸（ＡＡ）的质子化常数，Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）和Ｈｇ（Ⅱ）分别与ＰｎＡＯ和α－氨基酸二元体系的稳定常数以及Ｚｎ（Ⅱ）－、Ｃｄ（Ⅱ）－和Ｈｇ（Ⅱ）－ＰｎＡＯ－α－氨基酸三元体系的稳定常数．实验结果表明：在上述三元体系中均存在良好的直线自由能关系，并从三元配合物构型上讨论了存在线性关系的原因．发现标题体系的稳定性趋势为Ｚｎ（Ⅱ）＞Ｃｄ（Ⅱ）＜Ｈｇ（Ⅱ），并从金属离子的角度讨论了这种趋势的内在原因．     

BIOTRANSFORMATION OF 2α，5α，10β，14β－TETRA－ACETOXY－4（20），11－TAXADIENE BY THE FUNGIJS CUNNINGHAMELLA ECHINULATA

ＢＩＯＴＲＡＮＳＦＯＲＭＡＴＩＯＮＯＦ２α，５α，１０β，１４β－ＴＥＴＲＡ－ＡＣＥＴＯＸＹ－４（２０），１１－ＴＡＸＡＤＩＥＮＥ　ＢＹ　ＴＨＥ　ＦＵＮＧＩＪＳ　ＣＵＮＮＩＮＧＨＡＭＥＬＬＡ　ＥＣＨＩＮＵＬＡＴＡＳｈａｎｇＨｕｔＨＵ；ＸｕＦａｎｇＴＩ...     

阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡胶束对2,4—二硝基氯苯…

阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶（ＣＰＢ）胶束对不中ＯＨ和２，４－二硝基氯苯的反应有催化作用，随ＣＰＢ浓度的增大，反应速率常数开始时迅速增大，然后趋于常数，ＯＨ浓度的增大使胶束催化不解的二级速率常数减小，ＣＰＢ胶束对此反应的速率提高作用比十六烷基三甲基溴化铵胶束更有效，对这两种胶束催化作用差异进行了讨论。     

薄层光密度法测定低含量的N—（α—萘基）咔唑和N—（β—萘基）咔唑

测定了光诱导ＳＲＮ１反应生成的Ｎ－（α－萘基）咔唑和Ｎ－（β－萘基）。光化学反应产物用硅胶板展开，外标法定量，测定波长２８８ｎｍ斑点的线性范围０～２μｇ，回收率１００．５％，相对标准偏差４．８％，Ｎ－（α－萘基）咔唑含量＜１％，Ｎ－（β－萘基）咔唑含量２．２６％。     

铜（Ⅱ）—α—氨基酸（5—取代邻菲咯啉）—L—苏糖酸三元配合物的稳定性研究

在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１ＭＯＬ／ｌＫＮＯ３条件下测定了Ｌ－苏糖酸－α－氨基酸－铜（Ⅱ）三元配合物的生成常数。实验表明，生物配体α－氨基酸及Ｌ＿苏糖酸具有良好的相容性，其三元配合物的稳定性大于相应二元配合物的稳定性。     

铜(Ⅱ)-α-氨基酸(5-取代邻菲咯啉)-L-苏糖酸三元配合物的稳定性研究

在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１ｍｏｌ／ＬＫＮＯ３条件下测定了Ｌ－苏糖酸－α－氨基酸（５－取代邻菲咯啉）－铜（Ⅱ）三元配合物的生成常数．实验表明，生物配体α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸具有良好的相容性，其三元配合物的稳定性大于相应二元配合物的稳定性．在较宽的ｐＨ值范围内，三元配合物的含量显著大于二元配合物的含量．即Ｌ－苏糖酸能作为金属离子的载体，使金属离子易于与氨基酸或蛋白质结合而被动物吸收利用．α－氨基酸及Ｌ－苏糖酸间的相容性及其三元配合物的稳定常数随α氨基酸的质子化常数及其二元配合物的稳定常数增加而增加，二者间存在良好的直线自由能关系．而在Ｌ－苏糖酸－５－取代邻菲咯啉－铜（Ⅱ）三元配合物中，由于ｄ－ｐ反馈π键的存在，三元配合物的稳定常数随取代邻菲咯啉质子化常数的增加而降低，二者之间也存在良好的直线自由能关系．     

光泽精在肾上腺素自氧化体系中的电化学研究

光泽精与在肾上腺素自氧化体系中（ｐＨ＝１０．２０）产生的超氧阴离子自由基反应,其氧化产物在 －１．１６ Ｖ（ｖｓ．ＳＥＣ）和－１．６０Ｖ（ｖｓ． ＳＥＣ）处有两个还原峰,其中－１．１６ Ｖ处的还原峰是光泽精被氧化的中 间产物的双电子还原峰,－１．６０Ｖ处的还原峰是最终产物 Ｎ－甲基吖啶酮（ＮＭＡ）的双电子还原峰。形成 反应中间体和 ＮＭＡ的反应是一级反应,其反应速度常数分别为 ２．０７× １０－４ｓ－１和 ２．２３ × １０－５ｓ－１。     

新型液晶／高聚物复合富氧膜的富氧性能及结构表征Ⅰ．液晶／高聚物复合膜的富氧性能研究

研究用烃橡胶（ＳＢＲ、ＰＢ）和聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）分散α，ω－对乙氧羰氧基苯甲酸聚乙二醇酯（ＰＥＥＣＢ）而得到聚合物分散液晶复合膜（ＰＤＬＣＭ）．用这种复合膜进行富氧分离，当ＰＥＥＣＢ－４．０５（４．０５为聚醚软段的数均聚合度ＤＰ）的含量超过某一临界值（约２３．０％ｗｔ）时，室温下ＳＢＲ／ＰＥＥＣＢ－４．０５／ＰＤＭＳ体系膜的氧气透过系数Ｐｏ２值达７０～６３４ｂａｒｒｅｒ），增加约６０倍，分离系数仍较高（αｏ２／Ｎ２＝３．４７～２．５９）．考察了各种影响因素对膜透气性能的影响．     

铁系无铬(NBC-1)型高温变换催化剂 Ⅳ.吸附性能及CO变换反应机理的研究

通过程序升温脱附（ＴＰＤ）、程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）及脉冲反应（ＰＳＲ）等化学物理技术,综合分析研究了铁系无铬（ＮＢＣ－１）型ＣＯ高温变换催化剂的吸附性能及化学反应特性。研究表明,ＮＢＣ－１型催化剂对Ｈ２Ｏ具有很强的吸附能力,不易吸附ＣＯ及ＣＯ２,该催化剂上水煤气变换反应的机理为氧化－还原（ｒｅｄｏｘ）反应机理