Cu(en)_2Ag(SCN)_3的晶体结构

Cu(en)_2Ag(SCN)_3系棱柱状蓝紫色晶体,晶胞参数:a=7.126(2),b=12.587(5),c=17.585(5);空间群为P2_12_12_1;Z=4;ρobs.=1.90,ρcalc.=1.96克/厘米~3。在CAD-4四圆衍射仪上收集到1430个独立衍射点。晶体结构由三维Patterson函数和电子密度函数解出,经全矩阵最小二乘方精修,偏离因子R=0.036。结构分析的结果表明,晶体中的Ag原子由硫氰酸根的S原子按畸变四面体方式配位,其中有二个S原子分别为相邻两个Ag原子所共有,从而使一个一个的AgS_4四面体共有顶点,沿着α轴方向无限延伸。Cu原子系四方单锥配位,由两个乙二胺的N原子形成平面正方形配位(Cu—N_(en)=1.998～2.024);另外,一个SCN的N原子处在正方形的上方,形成Cu原子的四角锥构型,其与Cu原子的距离略长些(Cu—N_(SCN)=2.388)。     

三硫氰酸根三乙二胺合镉(Ⅱ)钾(Ⅰ)的晶体结构

含钾和二价金属离子的双金属硫氰酸根配合物的晶体结构究研已有一些报道.在K_2Pb(SCN)~4和K_2Cd(SCN)_4·2H_2O这两个化合物中,晶体结构都是由K~+和M(SCN)_4~(2-)组成.本文报道了Cd(en)_3K(NCS)_3的晶体结构,其基本构型与上述两个化合物有显著的不同(en为乙二胺).     

大环穴醚双铜硫氰酸根配合物[Cu2(SCN)3(C16H38N6)]2(ClO4)2的合成和结构

合成了大环穴醚配体C_(16)H_(32)N_6。在SCN~-参与下, 进一步合成了大环穴醚配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2, 并用X射线单晶结构分析测定了其晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~4-P2/n, a=1.6274(8), b=0.8114(3), c=2.3199(10) nm, β=98.46(4)°, V=3.0301 nm, Z=2。晶体中的Cu(Ⅱ)的配位几何构型为畸变的四方锥。硫氰酸根有两种配位形式, 一种是以N端的单配位, 处于四方锥的底面; 另一种是以S端和N端的桥连配位, 处于四方锥的顶端, 桥连的硫氰酸根把大环穴醚双铜络合物联成一维无限链状。     

硫氰酸根络合物的晶体化学——Ⅰ.Cu(NH_3)_2Ag(SCN)_3的晶体结构

Cu(NH_3)_2Ag(SCN)_3是深绿色六方柱状(或六方双锥)晶体.通过X射线研究确定晶体的空间群为?;共晶胞参数为:a=9.22?,c=7.38?;晶胞内含有两个{Cu(NH_3)_2Ag(SCN)_3)(ρ_(obs)=2.308克/厘米~3,ρ_(ealc)=2.319克/厘米~3).晶体的结构是通过Patterson函数投影P_0(u,v),P_0(u,w)和电子密度投影ρ_0(x,z)的计算进行测定的.在这个晶体结构中,Ag原子由6个S原子按八面体型配位方式直接配位;每两个AgS_6八面体通过由三个S原子所组成的共面互相衔接,沿着c轴无限延伸.SCN的另一端N原子与cu原子形成正三角型配位,CuN_3上下又排布着两个NH_3分子,使Cu具有三方双锥的配位构型.这样,SCN利用其两端原子把Ag与Cu联系起来,使晶体具有三维骨架型的结构.     

苯并15-冠-5与Na_2[M(SCN)_4](M=Pd,Pt)配合物的合成与结构

合成了苯并15-冠-5与Na_2[M(SCN)_4] (M = Pd, Pt)生成的配合物：[Na(B15- C-5)]_2[Pd(SCN)_4] (1), {[Na(B15-C-5)][Na(B15-C-5)(H_2O)]}[Pt(SCN)_4] (2)。1为单斜晶系，空间群P2_1/n，a = 1.0164(6) nm，b = 1.3743(3) nm，c = 1.4987(7) nm，β = 95.248(6)°，V = 2.0847 nm~3，Z = 2，D_(calcd) = 1. 47 g/cm~3，F(000) = 944，R = 0.053，wR = 0.072。2为三斜晶系，空间群P(1- bar)，a = 1.1484(2) nm，b = 1.4210(3) nm，c = 1.5026(3) nm，α = 62.500 (3)°，β = 72.393(3)°，γ = 73.106(4)°，V = 2.0398(7) nm~3，Z = 2， D_(calcd) = 1.674 g/cm~3，F(000) = 1028，R_1 = 0.0327，wR_2 = 0.0885。1 由两个[Na(B15-C-5)]~+配阳离子和一个[Pd(SCN)_4]~(2-)配阴离子组成，两者通 过Na-N键形成中性配合物，[Na(B15-C-5)]~+A相对钯原子呈反式排列。2由[Na (B15-C-5)]~+和[Na(B15-C-5)(H_2O)]~+配阳离子和一个[Pt(SCN)_4]~(2-)配阴离 子组成，它们也通过Na-N键形成中性配合物，配阳离子相对铂原子呈顺式排列。2 的两个分子通过氢键形成二聚结构。     

新型氧桥和多硫基杂桥联的双核钼硫亚硝基化合物〔(CH_3)_4N〕_2K〔Mo_2OS_2(NO)_2(S_2)_2S_5)·H_2O的合成和晶体结构

本文报导[(CH_3)_4N]_2K[Mo_2OS_2(NO)_2(S_2)S_5]·H_2O的合成和晶体结构。该化合物晶体属于单斜晶系,所属的空间群为P2_1/c。晶胞参数为:a=13.320(2),b=17.377(2),c=13.269(3),β=107.93(2)°,Z=4。在CAD—4四圆衍射仪上,用MoKα射线收录了3576个独立衍射数据(I≥3σ(I))。晶体结构用直接法解出,经Fourier合成和全矩阵最小二乘方修正,最后偏离因子R=0.045。结构分析表明,晶体中Mo—Mo间距为3.421,二钼原子间未成键。Mo原子周围呈近似五角双锥的七配位构型。本结构的特征在于二Mo原子间除双硫桥外还存在氧桥。     

18-冠-6铵与硫氰酸银配合物的晶体和分子结构

用凝胶法生长出规则八面体形无色配合物单晶体,在ENRAF-NONLUSCAD4四园衍射仪上,用2461个独立可观察衍射数据,用Patterson函数法和多次△F合成,得到配合物的全部结构参数。结构偏差因子R=0.072,R_w=0.081晶体属单斜晶系,空间群为P_(21)/n。晶胞参数:a=9.032(2),b=14.243(4),C=35.092(6),β=105.5°,Z=4。晶体密度的计算值:D_(eal)=1.546g/cm~3。经元素分析和X射线结构分析,确定晶体的化学式为[(NH_4)(18C6)]_2[Ag_2相似文献   

Roussin红盐衍生物[Fe_2(μ_2-SC_6H_4F)_2(NO)_4]的晶体与分子结构

Roussin黑盐与重氮盐反应,可以得到络合物[Fe-2S_2(C_6H_4F)_2(NO)_4]。它是一种暗红色的晶体,属于三斜晶系,空间群P_~-,晶胞参数a=10.217 4),b=10.143(1),c=8.955(1),α=105.68(4)°,β=99.91(2)°,Υ=83.44(2)°,Z=2。应用X射线衍射方法测定晶体结构。由重原子法解出结构,并经全矩阵最小二乘法修正,R=0.029。单胞中的两个分子以对称心相连系。Fe原子为四面体配位,两个-SR基团上的S原子以桥键与两个Fe原子构成Fe_2S_2的菱形平面,四个-NO基则分别与两个Fe原子配位。     

四核钼亚硝基双硫配合物Na2[Mo4O(S2)6(NO)4].3H2O的合成和晶体结构

本文报道了四核钼亚硝基双硫配合物——Na_2[MO_4O(S_2)_6(NO)_4]·3H_2O的合成和晶体结构。该晶体属单斜晶系;空间群Ic;晶胞参数a=10.322(2),b=22.945(6),c=10.312(2)A,β=90.02(1)°;Z=4;D~c=2.731g·cm~(-3)。在CAD4四圆衍射仪上录谱,其中I≥3σ(I)的独立衍射点为2258个。晶体结构采用直接法解出,并用全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子R为0.053。研究结果表明,阴离子是以四配位氧为中心的四核钼硫配合物,氧原子处在四个钼组成的稍为扭曲的四面体中心。每对Mo原子均由S_2配位基端接或侧接桥联。Mo(IV)原子配位为扭曲的五角双锥,其中线性亚硝基NO基团及桥基氧原子处在五角双锥轴线上,五个硫原子在五角双锥赤道面上,阴离子构型接近S_4对称性。     

大环穴醚双铜硫氰酸根配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2的合成和结构

合成了大环穴醚配体C_(16)H_(32)N_6。在SCN~-参与下,进一步合成了大环穴醚配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2,并用X射线单晶结构分析测定了其晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~4-P2/n,α=16.274(8),b=8.114(3),c=23.199(10)A,β=98.46(4)°,V=3030.1A~3,Z=2。晶体中的Cu(Ⅱ)的配位几何构型为畸变的四方锥。硫氰酸根有两种配位形式,一种是以N端的单配位,处于四方锥的底面;另一种是以S端和N端的桥连配位,处于四方锥的顶端,桥连的硫氰酸根把大环穴醚双铜络合物联成一维无限链状。     

双(2,2′-联吡啶)单氯合铜配合物〔Cu(2,2′-bpy)2Cl〕(BF4)的合成与晶体结构

本文报道了[Cu(2,2’-联吡啶)_2Cl](BF_4)配合物的合成和晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群P2_1/n,晶胞参数为:a=10.761(1),b=12.069(1),c=16.146(3)A,β=104.7(1)°,Z=4。在CAD-4四园衍射仪上收集衍射强度数据;重原子法解出结构,并经全矩阵最小二乘法修正结构,最后的偏离因子R=0.05,R_W=0.058。 结构测定得出[Cu(2、2’-bpy)_2Cl]~+配阳离子中的Cu原子为五配位的,它是由两个2,2’-联吡啶上的4个N原子和1个Cl原子配位而成。CuN_4Cl配位球略有畸变的三方双锥的构型。     

配合物3AgNO3·2[C3H7S(CH2)2SC3H7]的晶体结构

本文测定了配合物3AgNO3·2BPrTE的晶体结构, 该晶体属三斜晶系, 空间各为PI,晶胞参数: a=0.8945(1), b=1.2355(2), c=1.3572(5)nm; α=98.69(2)°, β=92.74(2)°, γ=90.45(1)°; V=1.480nm^3; Z=2, 分子中三个Ag原子的配位数均为5, 但它们的配位多面体各不相同, Ag(3)为四方锥体, Ag(2)为三角双锥, Ag(1)则介于两者之间, NO3^-以单齿、不等长双齿和等长双齿两种形式配位于Ag原子。配体BPrTE也具有两种构象, 反式构象具有C1对称性, 并以两种形式和Ag原子配位, 偏转式构象不具有C4对称性, 与Ag原子形成五元螯合环, 分子为三维无限长链结构。     

在二甲基亚砜-丙酮-水溶液中硫氰酸钼(Ⅴ)络合物的研究

本文采用分配法研究了二甲基亚砜-丙酮-水溶液中硫氰酸钼(V)络合物的性质。三个络合物MoO(SCN)~(2+),MoO(SCN)_2~+和MoO(SCN)_3的稳定常数分别为β_1=46.1,β_2=1040,β_3=12259,其各级络合物的摩尔吸光系数分别是△ε_1=0.59×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),△ε_2=0.94×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)和△ε_3=1.4×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),研究了该络合物的生成机理,发现以CCI_4,为萃取剂效果不好,如在CCI_4中加入少量溴化十六烷基三甲基铵后萃取效果与前人使用CHCI_3相类似。     

联苯甲酰双缩氨基脲硫氰酸根硝酸根混合阴离子配位钕(Ⅲ)配合物的合成与结构

合成了联苯甲酰双缩氨基脲硫氰酸根、硝酸根混合配位的钕(Ⅲ)配合物。在此配合物中只有1个链状配体,另有2个硫氰酸根、1个硝酸根和1个水分子参与配位。总配位数是9。晶体结构分析表明,该配合物晶体属三斜晶系,P空间群。晶胞参数a=10。866(2),b=13.687(3),c=15.433(3),α=98.75(4)°,β=107.64(5)°,γ=112.14(5)°。最终偏差因子R=0.075。用INDO方法计算结果表明:NCS对Nd(Ⅲ)的配位比=C基对Nd(Ⅲ)的配位强。     

三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸钾及双[三(3,5-二甲基吡唑)]氢合硼酸根合铜(Ⅱ)的合成和晶体结构

为研究吡唑硼类配体的配位行为,合成了三(3,5-二甲基吡唑氢合硼酸钾[KHB(G_5H_7N_2)_3],简称(KL)和双[三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸根]合铜(Ⅱ){Cu[HB(C_5H_7N_2)_3]_2},简称(CuL_2),并测定了它们的晶体结构。化合物KL属空间群P2_1/n。a=1.0527(8),b=0.9464(3),c=1.7730(9)nm,β=94.51(5)°,Z=4,D_0=1.268g·cm~(-3),R=0.079。化合物CuL_2属空间群PI,a=0.8768(1),b=1.0170(2),c=1.0859(1)nm,a=62.45(1),β=83.78(1),γ=78.52(1)~°,Z=2,D_0=1.298g·cm~(-3),R=0.062。晶体结构测定结果表明:化合物KL由钾离子和配体负离子组成,K~+与配体L中的B原子相距0.3634nm,在配体负离子中B原子与三个吡唑环的N原子及H原子形成四面体构型。化合物CuL_2由孤立分子组成,铜离子处于分子的对称中心且与两个配体分子中的六个N原子形成六配位的八面体构型,并表现出明显的Jahn-Teller效应。     

含四氮杂十四元大环配体过渡金属配正离子与双(N-氰基亚胺基二硫代甲酸)合镍负离子加合物的合成、表征和[Ni(hmtade)][Ni(cdc)_2]的晶体结构

合成了七个含四氮杂十四元大环配体过渡金属配正离子与双(N-氰基亚胺基二硫代甲酸)合镍负离子的加合物[ML][Ni(cdc)_2](cdc=N-氰基亚胺基二硫代甲酸根;L=hmtade,hmta,dmtade,tmtate;M=Cu,Ni,Zn),通过元素分析、红外光谱、电子光谱、磁化率和顺磁共振谱对加合物结构进行了表征.测定了[Ni(hmtade)][Ni(cdc)_2」的晶体结构,其晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=1.1883(2),b=1.1753(2),c=2.0482(4)nm.α=90°,β=100.19(1)°,r=90°.V=2.8154nm~3,M_r=630.19.D_x=1.482g/cm~3,Z=4.对正负离子间的相互作用进行了讨论.     

铜锌异双核配合物[CuZn(fsan)(H_2O)]·H_2O的合成、晶体结构和电化学性质

合成了标题化合物[CuZn(fsan)(H2O)]H2O [H4(fsan)为N, N?- 二(3-羧基水杨醛叉)缩乙撑二胺],用单晶X-ray衍射法测定了它的晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a = 11.695(2), b = 14.646(3), c = 12.265(3) ? ?= 118.46(3)°, V = 1847.0(6) ?,C18H12CuN2O8Zn, Mr = 513.21, Z = 4, Dc = 1.846 g/cm3, (MoK? = 2.502mm-1,F(000) = 1028,R = 0.0478,wR = 0.0902 (I>2(I)), 2951个可观测衍射点。该分子结构为双核单元,铜原子位于“内部”由2个氮原子和2个酚氧原子构成的平面正方场中。“外部”锌原子与2个酚氧原子、2个端基羧氧原子及轴向水分子中的氧原子配位,锌原子处于变形四方锥几何构型之中。金属原子通过2个酚氧原子桥联在一起。结合晶体结构对配合物做了电化学研究。     

[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O手性配位聚合物的合成与晶体结构

采用溶剂热技术合成了一种新型手性配位聚合物[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O(C7H8O6=2,3-氧-异丙叉基-L-酒石酸根, bipy=4,4'-联吡啶), 并通过单晶X射线衍射结构分析、元素分析、热重分析以及红外光谱进行了表征. 结构分析数据表明, 该化合物属单斜晶系, C2空间群, 晶胞参数a=2.02334(14) nm, b=1.13896(4) nm, c=1.01094(6) nm, β=117.366(3)°, V=2.0689(2) nm3. 两个晶体学独立的Zn原子均为八面体构型, 其中Zn1原子赤道配位点被2个酒石酸根中的4个羧酸根氧螯合配位, 2个酒石酸根中剩下的4个羧酸根氧中的2个分别与2个Zn2原子连接形成无限一维链, Zn2原子的另外2个反式赤道配位点被2个水分子氧占据, 同时这两种Zn原子的轴向配位点均被4,4'-联吡啶的氮原子占据, 形成具有矩形格子[0.51165(3) nm×1.13896(5) nm]的二维层状结构, 游离的2个水分子通过氢键作用形成二聚体, 并与酒石酸根中未与Zn配位的羧酸氧连接, 把二维层状结构连接成三维网状的超分子结构.     

[C_5H_7S_2]_2[(SbCl_3)_2S]的晶体结构

[C_5H_7S_2]_2[(SbC1_3)_2S]的晶体结构采用x射线衍射法测定。晶体属于卑斜晶系,空间群C2/c,a=14.531(2),b=11.265(2),c=15.364(3),B=112.72(1)°,Z=4。在CAD-4四圆衍射仪上收集数据,用重原子法解出结构并经全矩阵最小二乘法修正。R=0.067。研究表明,该离子晶体中,[C_5H_7S_2]~+的C、S骨架具有平面构型,而[(SbCl_3)_2S]~(2-)的构型是:Sb原子周围形成缺位的准三角双锥构型,两个Sb准三角双锥通过共用S桥形成二聚体,∠Sb-S-Sb=98°,整个阴离子具有C_2对称性。     

2,3—二氢—5,6—二苯基吡嗪及其2∶1硝酸银配合物的合成与晶体结构

合成了配体2,3-二氢-5,6-二苯基吡嗪(C_(16)H_(14)N_2)及其硝酸银配合物AgNO_3(C_(16)H_(14)N_2)_2, 并用CAD4衍射仪测定了它们的晶体结构。晶体学数据为, 配体C_(16)H_(14)N_2: 单斜晶系, 空间群P2_1/n, a=0.5685(3),b=0.7928(1), c=2.7261(8) nm, β=95.02(6)°, V=1.2287 nm, z=4,D_c=1.27gcm~(-3),μ=0.81cm~(-1),R=0.031, R_w=0.033; 配合物AgNO3(C_(16)H_(14)N_2)_2:单斜晶系, 空间群A2, a=0.5655(3), b=0.7771(2), c=3.0.502(5) nm, β=94.90(2)°, V=1.3355 nm, z=2, D_c=1.59gcm~(-3),μ=7.87cm~(-1), R=0.033, R_2=0.028。测定结果表明, 在C_(16)H_(14)N_2分子中, 有关键长、键角均符合相应正常值。在AgNO3(C_(16)H_(14)N_2)_2晶体中NO_3~-为双齿配体; C_(16)H_(14)N_2则因吡嗪环上苯基的空间障碍而作为单齿配体出现; Ag原子处于二重轴上, 周围由四个氧和两个氮原子组成严重扭曲的配位八面体; Ag(1)—O(1)键长为2.828, Ag(1)—O(2)为2.520, Ag(1)—N(31)为0.2399 nm. Ag的配位八面体间借公用相对两个顶点氧原子而构成无限链状结构.