混合酸、多元酸滴定的教学探讨

为解决混合酸(碱)、多元酸(碱)滴定教学中出现的问题,提出一些思路:(1)应在搞清滴定反应及其优先次序前提下,充分利用滴定曲线这一有力工具解决各种问题。(2)教学中,应遵循由易到难、步步深入的原则。在充分讲授单种一元酸滴定的基础上,可按强碱滴混合一元酸、强碱滴多元酸、强碱滴复杂混合酸的顺序安排教学内容。由于规律相似,所以在学生学完强碱滴定酸之后,只需对强酸滴定碱略作介绍即可。另外,提出一种无需复杂计算,仅利用单种一元酸(碱)滴定曲线拼合出复杂酸(碱)体系的近似滴定曲线的新方法,获得的曲线虽不十分精确,但足以给滴定分析可能性判断以及指示剂选择等问题提供有力的支持。     

混合酸的滴定判据及终点误差

关于混合酸的滴定，在分析化学教材和参考书中，详细论述的不多。有的教材根本没有讲授混合酸的滴定，有的只简单的谈到关于混合酸的滴定，情况跟多元酸相似，有的则直接给出第一化学计量点时溶液中的H^ 浓度的计算公式。笔者在多年的分析化学教学中发现，学生对此有较多的疑问，不知道计算公式从何而来等。本文就混合酸的滴定作一较为详细的讨论。     

无需标准溶液的酸碱滴定计算分析研究

无需标准溶液的滴定计算分析能同时求出滴定剂与被测物质浓度.本文用非线性规划问题的单纯形加速法对无需标准溶液的酸碱滴定进行了研究.单元酸、多元酸及混合酸的测定得到了比较满意的结果.     

线性作图法测定多元酸的二元混合体系的等当点

本文导出了用强碱滴定多元酸的二元混合体系的线性函数。并对Ivaska的作图方式作了改进。为提高准确度,采用多点法作图,从图上可以得到两种酸的等当点体积。我们测定了若干种混合酸体系,证明方法是可行的。     

从摩尔分数探讨多元酸分级滴定的条件

通过摩尔分数的计算探讨多元酸准确及分级滴定的条件，为多元酸和多元碱的准确滴定及分级滴定提供理论依据。     

强酸与弱酸分步滴定的误差公式及可行性判断

一般分析化学教科书［１～３］在论述多元酸或混合酸分步滴定的可能性时,以Ｋａ（ＨＡ）／Ｋａ（ＨＢ）＞１０５（ｃ（ＨＡ）＝ｃ（ＨＢ））作为判断能否分步滴定的判别式,然而这一判别式却不能适用于强酸和弱酸混合物的情况。例如ＨＣｌ＋ＨＡｃ混合酸是不能分步准确滴定的,虽然它们的Ｋａ值之比Ｋａ（ＨＣｌ）／Ｋａ（ＨＡｃ）远大于１０５。Ａｃ－也是不可能藉加入过量的ＨＣｌ再用ＮａＯＨ溶液进行返滴定的。　　对于这一问题,可从讨论终点误差入手。返滴定至终点时,溶液的质子平衡式为［Ｈ＋］终＋ｃ（ＮａＯＨ）＝ｃ（ＨＣｌ）＋…     

强酸与多元酸混合物中各组分酸含量测定方法研究

各级离解常数均大于10~(-7),而且相邻两级的离解常数之比K_(a1)/K_(a2)只有几十倍的多元酸与强酸混合情况下,提出通过测量多元酸的半中和点,分别测定各组分酸含量的酸碱滴定法。     

智能求解未知多元酸各级离解常数的研究

本文介绍了一种新的测定未知多元酸各级离解常数的通用方法。该方法实验上采用苛性碱电势滴定多元酸,计算上采用Gordon数学模型和单纯形最优化方法。并为此编制了一名为"GORDANACID"的计算机程序。     

多元酸碱分步滴定的可行性研究

分析化学教科书中,对多元酸能否分步滴定都给出了判据。以二元酸的分步滴定为例,当△pK_a≥5,c_aK_(a_1)≥10~8,△pH=±0.3时,滴定误差|TE|≤0.5%。基于A.Ringbom误差公式导出的这一判据被广泛的采用。在我们的教学中,曾有人对此提出了疑向:(1)在c_aK_a≥10~(-8)的前提下,分步滴定的准确度是否仅决定于△pK_a,而与被滴酸的浓度大小无关?(2)c_aK_(a_1)≥10~(-8),是一元酸被准确滴定的条件,对一元酸准确滴定的误差要求是0.1%,而多元酸分步滴定的误差要求是0.5%。所以分步滴定中仍要求c_aK_(a_1)≥10~(-8)是否合理?本文拟从滴定过程的质子条件出发,导出计算分步滴定误差的精确算式,借助计算机进行计算,得到分步滴定的确切条件,同时引用浓度对数图对此条件作出直观形象的说明。     

滴定磷酸问题的讨论

滴定磷酸是多元酸滴定的典型例子。目前国内流行的分析化学教材中均未讨论滴定曲线的计算问题,只介绍了用最简式计算第一、二等当点的方法,该法不够严谨误差较大;J.G.Dick 介绍了用近似公式计算 H_3PO_4     

氨基乙酸的测定——水-乙醇混合溶剂的滴定法

在混合溶剂中的极弱酸的滴定分析工作报道得很少。氨基乙酸的测定通常是使用冰醋酸介质的非水滴定法,由于其实验耗资较大,一般学校均难以开出此实验。据报道,对CKa<10~(-8)的极弱酸的测定,除非水滴定法外,还有直线法等。本文研究了乙醇混合溶剂中测定氨基乙酸的条件。实验结果表明,该滴定体系的pH突跃明显,做电位滴定和指示剂滴定均可,其耗资仅为用冰醋酸介质的四分之一左右。     

强弱酸混合体系被分步直接准确滴定的判据

以一元强酸和一元弱酸组成的混合体系为对象,并以指示剂确定终点,推导能否实现混酸分步直接准确滴定的判据。研究发现:只有待滴定酸的浓度≥0.544 mol·L-1且弱酸的p Ka处于5.6–8.3之间时,才有可能在滴定误差不超过0.1%的要求下实现同浓度混合液中一元强酸和弱酸的分步直接准确滴定,这两个条件会随着滴定准确度要求的变化而变化。     

在强酸与多元酸混合酸中影响各组分酸含量测定的因素及条件

在前文中曾提出，第一终点ＰＨ＞３．７的情况下，以多元酸标准溶液的半中和点为第一点，测定各组分酸含量的方法。在此基础上，本文在理论上明确了影响各组分酸含量测定的因素，从而提出第一终点ＰＨ不同的情况下，Ｋａ１／Ｋａ２倍数不同时可准确滴定的Ｖｅ２／Ｖ＾Ｔｅ值的计算方法。实验结果表明，在此条件下结果是可靠的。     

极大似然估计法及其在混合酸电位滴定中的应用

本文提出了以氢离子活度为测量值的混合酸滴定的计算公式;介绍了一种非线性模型参数估计方法--极大似然估计法(MLE),并用于混合酸的滴定计算,获得了比最小二乘估计法(LS)更为满意的结果;用蒙特卡罗方法对MLE和LS的结果作了研究。     

关于盐酸滴定碳酸钠和硼砂的中和曲线及其计算

作者认为,盐酸与碳酸钠和硼砂的中和滴定,在分析工作中实为重要。其滴定曲线若按一般教科书所介绍的方法计算,却出现反常现象,若用柯尔蜀夫的专著中所介绍的关于多元酸中和曲线的计算方法,不但手续繁琐而且准确性也有一定的限制。最近,在     

络合滴定中的掩蔽效应 络合掩蔽效应公式及其应用

(一)前言在若干种离子的混合溶液中,欲不经分离而进行个别离子的氨羧络合滴定,必须控制滴定条件。根据作者提出的酸效应公式,可以计算在混合溶液中,控制酸度滴定个别离子的最高和最低酸度范围。但是,对于氨羧络合物的稳定性相近的一些离子(例如△pK<5时),欲不经分离而进行选择滴定,单     

线性作图法求混合酸中各组分酸的含量

用传统的分段滴定法测定混合酸中各组分酸的含量,一般要求各组分酸的电离常数间比值要大于10~4,各组分酸浓度相差不能太大,否则不能由一次滴定分别求得各组分酸含量。例如由定量的二氯乙酸(K′=3.32×10~(-2))和定量的醋酸(K′=1.76×10~(-5))所组成的混合酸,在分步滴定曲线上,第一突跃十分不明显,第二突跃较明显(见图1中A线所示)。测定范围受到了很大限制。     

金属离子酸的离解常数与金属离子存在下滴定游离酸的理论处理

金属离子酸的离解常数可推导为Ka=Kw·K_(MOH)及Ka_n=Kw·K_(M(OH)n)。在金属离子存在下滴定游离酸,可以作为混合酸进行理论处理,使用相同的滴定条件与等当点pH计算公式。在加入掩蔽剂滴定时,可以使用金属离子酸的条件稳定常数作出相似的理论处理。     

多元线性回归在混合酸各组分浓度测定中的应用

多元线性回归已广泛用于多组份分光光度分析。本文首次提出在定pH滴定条件下,混合酸各组分浓度与滴定剂体积和溶液pH值之间关系的数学模型,采用多元线性回归求解,可方便地计算出混合酸各组分浓度。该法不需知道被测酸的离解常数,通过对二元、三元及四元混合酸体系分析,证明该法计算方便、分析准确度较好,适用于多组分混合酸的同时分析。     

双修饰电极零电流示波双电位滴定的研究——混合酸的连续滴定

本文采用双聚苯胺修饰电极进行示波双电位滴定,用示波器直接指示△E的变化,以示波器荧光屏上荧光点最大位移指示终点。方法简便、快速、直观,用于乙二醛母液中混合酸的连续滴定,结果满意。