[Mx(FeCO2)yLz]型配合物的合成、表征及CV性质研究(M＝Cu(II), Co(II), Cd(II), Pb(II);L=THF, Cl-)

［Ｍｘ（ＦｃＣＯ２）ｙＬｘ］型配合物可在ＴＨＦ中通Ｎ２条件下由ＦｃＣＯ２Ｈ和ＭＸ．ｎＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｃｌ＾－和Ａｃ＾－）经长时间反应制得。ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ谱表明Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）属螯环配合物，Ｃｄ（Ⅱ）属四面体型配合物，Ｐｂ（Ⅱ）属线型化合物。     

钛和钒开环夹心化合物的合成及取代戊二烯基与Ti（Ⅱ）和V（Ⅱ）的反应

以系列取代戊二烯基（包括戊二烯基）为配体与轻过渡金属Ｔｉ（Ⅱ）和Ｖ（Ⅱ）反应，合成了系列轻过渡金属开环夹心化合物，对各种取代二烯基与Ｔｉ（Ⅱ）和Ｖ（Ⅱ）的反应活性进行了系统的研究，发现取代基的性质，数目及取代位置决定了取代戊二烯工在与Ｔｉ（Ⅱ）和Ｖ（Ⅱ）的反应活性。     

轴向配体的碱性对Co(SBMe)双氧加合物和Cu(SBPh)结构影响的ESR研究

用希夫碱钴（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物作为模型化合物，系统地研究了轴向配体的碱性对模型化合物ＥＳＲ参数的影响。实验发现，钴（Ⅱ）配合物的│Ａ│张量随轴向配体碱性的增加而减小，而铜（Ⅱ）配合物的│Ａ│张量正好相反。用π反馈作用解释了这一现象。     

含邻巯基苯酚配体的过渡金属(Ti,Ni)化合物的NMR研究

测定了化合物（Et4N）2[Ti（mp）3Na（MeOH）2（1）和（Et3NH）[Ni（mp）（mph）-（BU3P）]（2）的1H，13CNMR谱，对其谱线作了分析与归属。实验结果表明：化合物（1）在DMSO溶液中被解离成单核化合物（Ti（mp）3]2-，化合物（2）在DMSO溶液中仍保留原有固态分子结构。     

螺旋共轭化合物及其相对应的多烯及联苯连接合物的结构,？…

用ＡＭ１和ＩＮＤＯ／ＣＩ方法研究了螺旋共轭化合物Ｉ的结构和电子光谱，并在此基础上，用完全态求和公式（ＳＯＳ，自编程序）计算了二阶非线性光学系数βμ，把结果与其对应的多烯及联苯连接的化合物Ⅱ和Ⅲ用同一方法计算得到的结果加以比较，发现螺旋共轭化合物Ⅰ的二阶非线性光学系数βμ虽然小于ⅡⅢ，但其透明性均比化合物Ⅱ和Ⅲ好。     

钴(II)卟啉与咪唑类配体配位反应热力学、动力学

钴（Ⅱ）卟啉能可逆地结合氧而作为血红蛋白的模拟化合物．此外,维生素B12的某些辅酶反应是通过Co（Ⅱ）自由基中间物进行的,而Co（Ⅱ）卟啉的d7Co（Ⅱ）离子在dz2轨道的单个未配对电子使其具有自由基性质,所以人们对钴（Ⅱ）卟啉表示了极大的兴趣[1-5].Walker的早期工作[1]     

二价镱的茚基·苯基化合物的合成

二价镱的茚基·苯基化合物的合成刘二保，蔡瑞芳，黄祖恩，卫景德，刘志（复旦大学化学系上海２００４３３）关键词二价镱，茚基，苯基，配合物，合成二价镧系金属有机化学巳有较大进展￣［１，２］．合成了一系列Ｙｂ（Ⅱ）、Ｓｍ（Ⅱ）及Ｅｕ（Ⅱ）的取代茂基π配合物，...     

螺旋共轭化合物及其相对应的多烯及联苯连接化合物的结构、光谱和二阶非线性光学性质的比较研究

用ＡＭ１和ＩＮＤＯ／ＣＩ方法研究了螺旋共轭化合物Ⅰ的结构和电子光谱,并在此基础上,用完全态求和公式（ＳＯＳ,自编程序）计算了二阶非线性光学系数βμ．把结果与其对应的多烯及联苯连接的化合物Ⅱ和Ⅲ用同一方法计算得到的结果加以比较,发现螺旋共轭化合物Ⅰ的二阶非线性光学系数βμ虽然小于Ⅱ和Ⅲ,但其透明性均比化合物Ⅱ和Ⅲ好     

沉积物和原油中常见含氧化合物的分离分析

将沉积物抽提物和原油中复杂的非烃组成分离为酸性、中性I和中性Ⅱ3个馏分。各馏分经GC／MS分析证实羟酸和极性较大的多元醇和酮进入酸性馏分,一元酮、酯和直接一元醇进入中性馏分I,而甾醇类化合物进入中性瘤分Ⅱ。各类化合物分段清晰,没有同一化合物在不同馏分中出现的现象,且分离过程中各化合物的比例基本保持不变。本文选用地质体中今未见析出的二十二烯酸,5α（H）－雄甾－17－酮和5α（H）－3β－醇分别作为各馏分的内标化合物,定量效果好,并首次为甾醇类化合物找到了较理想的内标物。本方法经近百个样品的分离分析证实效果良好。     

基于End-On叠氮桥联的混合价Co(Ⅱ/Ⅲ)和一维Cu(II)链-席夫碱化合物的合成、结构及磁学性质

合成了2个化合物[Co^ⅡCo₄^Ⅲ（salhn）₄（N₃）₆（CH₃OH）₂（H₂O）₂]·4CH₃OH·2H₂O（1）和[Cu₂（salhn）（N₃）₂]_n（2）（H₂salhn=N,N''-bis（salicylidene） hydrazine）,并用X射线单晶衍射进行结构表征。化合物1是一个五核的[Co^ⅡCo₄^Ⅲ]钴簇,而化合物2是一个具有结构单元为[Cu₂（salhn）（N₃）₂]的一维链结构。2个化合物中叠氮均具有end-on（EO,μ-1,1）的配位模式。化合物1和2的磁学性质测试表明它们都具有反铁磁行为。     

由Mg(nBu)2制备的载体及催化剂的组成,结构与性能的研究

详细讨论了载体ＳＮ，ＳＭ，ＳＤ和ＳＰ（它们分别代表在制备载体时，不加酯，加单酯，加双酯与加ＰＯＣｌ３所生成的载体）以及与其相对应的催化剂ＣＮ，ＣＭ，ＣＤ，和ＣＰ的组成、结构与性能的关系。确定了邻苯二甲酸二正丁酯与Ｍｇ（ｎＢｕ）２的反应机理。ＩＲ研究表明（３）式中化合物（Ⅱ）和（Ⅲ）大部分能与ＳＤ载体的ＭｇＣｌ２配位生成络合物，而化合物（Ⅱ）和（Ⅲ）只以游离和物理吸附形式存在于ＳＰ载体的ＭｇＣｌ２之     

Synthesis and Characterization of Complexes of Copper(II), Nickel(II) and Cobalt(II) with vic-Dioximes Bearing N''-p-Aminobenzoyl Benzaldehyde Hydrazone

Six different arylhydrazone derivatives of p-aminobenzoic hydrazide of vic-dioximes were synthesized by reaction of chloroglyoxime and dichloroglyoxime with N＇-p-aminobenzoyl benzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde and 4-methoxybenzaldehyde hydrazones, respectively. Metal-ligand （1 ： 2） complexes of vic-dioxime derivatives with Cu（Ⅱ）, Ni（Ⅱ） and Co（Ⅱ） were prepared from corresponding metal acetates. The ligands and their complexes were characterized on the basis of elemental analyses and spectral data. The complexing abilities of these new vic-dioximes toward transition metals of Co（Ⅱ）, Cu（Ⅱ）, Ni（Ⅱ）, Zn（Ⅱ）, Cd（Ⅱ）, Mn（Ⅱ） and Cr（Ⅲ） were determined by solid-liquid extraction studies.     

新型Co(salen)化合物的合成，表征及其硫醚不对称氧化反应(英)

合成并表征了新的Co(salen)化合物（2a～2c和3a～3c）。手性Co^Ⅱ(salen)化合物2a～2c在硫醚的不对称氧化反应中显示了中等的反应活性，但只获得了较低对映选择性（8%～21% ee），而手性Co^Ⅲ(salen)化合物3a～3c在该反应中没有反应活性。通过研究整个配体的构象影响对化合物的低对映选择性进行了讨论。     

两个环己烷螺含氮杂环化合物的合成和晶体结构

环己酮与硫代碳酰肼在不同介质中的反应，合成出两个不同的环己烷螺含氮杂环化合物。经Ｘ－射线结构分析确定它们分别为１，２，４，５－四氮螺［５，５］十一烷－３－硫酮，Ｃ＿７Ｈ＿（１４）Ｎ＿４Ｓ（Ⅰ）和１，２，４，－三氮螺［４，５］癸－１－烯－４－氨基－３－硫酮。Ｃ＿７Ｈ＿（１２）Ｎ＿４Ｓ＿ｘ（Ｓ＿ｘ＝０．８Ｓ＋０．２Ｏ）（Ⅱ）。晶体学参数分别为（Ⅰ）：Ｐ２＿１／ｃ，ａ＝１２．０２６（４），ｂ＝２６．８１７（６），ｃ＝１２．０４２（３），β＝１１５．９４（２）°，Ｚ＝４，Ｖ＝９３３．４（１０），Ｍ＿ｒ＝１８６．２８；（Ⅱ）：Ｐ２＿１／ｍ，ａ＝６．５９５（７），ｂ＝６．８１７（６），ｃ＝１０．５７２（６），β＝１０６．３（１）°，Ｖ＝４５６（１），Ｚ＝２，Ｍ＿ｒ＝１８１．０５。最终一致因子分别为Ｒ＝０．０５４，Ｒ＿ｗ＝０．０６５和Ｒ＝０．０８９，Ｒ＿ｗ＝０．０９６。两个化合物中，环己烷都为椅式构型，它与其螺联的６员氮杂环，５员氮杂环的最小二乘平面间的夹角分别为６８．９４和９０°。并对合成反应途径作了初步讨论。     

大环二萜化合物的研究ⅩⅥ．（±）－Malabaric Acid和Anisomelol前体化合物的合成

以香叶醇（３）和高香叶基碘（６）为起始原料合成了（±）－ＭａｌａｂａｒｉｃＡｃｉｄ（１）和Ａｎｉｓｏｍｅｌｏｌ（２）前体化合物９和１１，合成中的关键步骤是化合物５和７的Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ－Ｅｍｍｏｎｓ反应以及化合物８和１０的烯丙型区域选择性氯化重排。     

糖类化合物的构型和标记法

糖类化合物的构型和标记法林宝凤（广西农业大学基础部南宁５３０００５）糖类化合物是在自然界中分布最广的一类有机化合物，与人类和动植物的生命活动息息相关。因此，对于糖类化合物的结构识别是十分重要的基础知识。单糖是糖类化合物的结构基础，其中单糖构型的判断是...     

高碲酸合铜（Ⅱ,Ⅲ）配合物的合成和性质

在Ｈ６ＴｅＯ６／ＫＯＨ水溶液中以臭氧为氧化剂，将二价铜化合物氧化成三价铜化合物，并获得一个新的三价铜化合物Ｂａ４Ｋ［Ｃｕ（Ｈ２ＴｅＯ６）２］（ＯＨ）４．６Ｈ２Ｏ；描述了碱性溶液中“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅲ）”循环伏安图。对铜（Ⅲ）化合物，Ｎａ４Ｈ［Ｈ２ＴｅＯ６）２］．１７Ｈ２Ｏ以及相应的铜（Ⅱ）配合物的电子光谱和Ｃｕ２ｐＸＰＳ进行了研究，给出了其配位场场强参数和Ｃｕ２ＰＸＰＸ的电子结合能。由于价态升高     

卡尔曼滤波在极谱分析中的应用——Sn（IV）,Pb（II）,In（III）,Cd（II）…

利用卡尔曼滤波（ＫＦ）技术，对互相干扰的Ｓｎ（Ⅳ），Ｐｂ（Ⅱ），Ｉｎ（Ⅲ），Ｃｄ（Ⅱ）体系进行了定量测试研究，在５．００×１０＾５～３．００×１０＾－４ｍｏｌ．Ｌ＾－１的浓度范围内，各组分测试的相对误差为－４．０％～３．８５％，对大理石抛光粉管理样中的Ｓｎ（Ⅳ），Ｐｂ（Ⅱ）进行了测定，结果与ＩＣＰ－ＡＥＳ结果表明，回收率在９５．０％～１０４％之间，为保证ＫＦ的精度，使用两个监控出口。数据说明效果良     

α,β-不饱和羰基化合物抗菌作用和机理的研究

采用全略微分重叠法对丁烯二酸及其酯类的量子化学参数进行了计算，并对该类化合物的分子结构特征与抗菌活性间的关系进行了相关分析．结果表明，丁烯二酸及其酯类抗菌活性依分子流水性能增强而提高，依分子内基团间作用力的增强而降低；随分子最低空轨道能量的降低，抗菌生物活性极显著上升（p＜0．01），抗代谢性能显著提高（p＜0．02）．α，β-不饱和羰基结构是该类化合物的抗菌功能域，其活性中心在β-碳和羰基氧。     

Cu，Zn─SOD酶模型化合物催化O_2~－歧化作用的研究

为了解Ｃｕ，Ｚｎ—ＳＯＤ酶结构和功能关系．尤其是Ｃｕ周围四位构型对催化歧化活性的影响，本文用ＮＢＴ法测定了Ｃｕ，Ｚｎ—ＳＯＤ酶和两个Ｃｕ—ｉｍ—Ｚｎ模型配合物及相应单核Ｃｕ（Ⅱ）配合物催化歧化的活性，结果表明不同咪唑桥联方式和不同配位构型的化合物催化歧化的活性明显不同．其中以咪唑桥在四方锥底平面位置的［（ｄｔｍａ）Ｃｕ（ｉｍ）Ｚｎ（ｄｔｍａ）ＣｌＯ４·２．５Ｈ２Ｏ及其相应单核ＣＵ（Ⅱ）化合物比对应的咪唑桥在四方锥锥顶位置的［（ｔｒｉｃｎ）Ｃｕ（ｉｍ）Ｚｎ（ｔｒｉｃｎ）］（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ及其有关化合物有更高的催化活性．