苦玄参化学成分的研究——Ⅱ.苦玄参苷元Ⅱ和Ⅲ的结构

本文报道从苦玄参(Picria fel-tarrae Lour)提取物B中分得两个新化合物,苦玄参苷元(picfeltarraegenin)Ⅱ和Ⅲ。根据此两化合物的UV,IR,¹H NMR,¹³C NMR和MS数据以及化学反应,证明分别具有2和8的结构。     

腙类化合物的合成

芳醛和取代肼经亲核加成 消去反应合成了5个腙类化合物(3a~3e),其中香兰素腙(3a)为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和元素分析表征。     

新型苯并咪唑衍生物的合成

以苯甲醛甘油缩醛和对甲基苯甲醛甘油缩醛为原料,采用次氯酸钠催化氧化法,制得2-芳基-4-羧基-1,3-二氧戊环中间体;中间体分别与邻苯二胺或N-甲基邻苯二胺反应,合成了4种新型苯并咪唑衍生物(3a~3d),收率为78.0%~80.5%,其结构经UV, ¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。      

醋酸铜氧化取代靛红一锅法合成色胺酮衍生物

以取代靛红为原料,二甲基亚砜为溶剂,在醋酸铜作用下,于120 ℃经一锅法合成了色胺酮衍生物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS(ESI)确证。     

一种赤拟谷盗聚集信息素的不对称全合成方法

基于手性Evans模板诱导，利用Julia-Kocienski烯烃化和Mitsunobu等反应构建C-C骨架，通过C5＋C2＋C4策略实现了(4S,8S)-4,8-二甲基癸醛和(4R,8S)-4,8-二甲基癸醛的高效合成，收率分别达到21.5％和20.3％，其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)确证。     

钯催化咔唑的乙酰氧化合成新方法

本文报道了以钯（II）为催化剂的咔唑分子间直接乙酰氧基化反应的通用高效方法。以醋酸钯为催化剂,过硫酸钾为氧化剂,2-吡啶磺酰基作为导向基团,以85%和83%的收率合成单乙酰氧基化和双乙酰氧基化产物。结构经¹H NMR、¹³C NMR、IR和HR-MS(ESI)表征。      

新型含嘧啶的苯氧乙酸酯类衍生物的合成

以对羟基苯甲醛和一氯乙酸为起始原料,经羟醛缩合、关环及酯化等反应合成了6个含有嘧啶杂环的新型苯氧乙酸酯类衍生物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-ESI-MS表征。     

新型5-氟尿嘧啶-吲哚菁染料偶合物的合成

以抗癌药5-氟尿嘧啶和近红外荧光探针IR780和IR783为原料,经取代、乙酸化和酰胺化反应合成了两种新型的双效抗肿瘤药物5-FU-780和5-FU-783,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS表征。     

新型苯并三噻吩衍生物的合成及性能

在苯并三噻吩分子(BTT)基础上,经Stille反应与2-溴-3-十二烷基噻吩进行偶联,合成了新型苯并三噻吩衍生物BTT-T,产率56.8%,其结构和性能经¹H NMR, ¹³C NMR, MS, UV, FL, CV和TG表征。结果表明：BTT和BTT-T的光学能隙分别为3.44 eV和2.75 eV;两种分子均有较好的热稳定性。     

育亨宾类似物Sempervilam的全合成

以庚二酸为起始原料,经过十步反应,得到目标产物育亨宾类似物Sempervilam,总收率19%。其结构经¹H NMR、¹³C NMR、IR和MS表征。此法绿色环保、成本较低,适合工业化生产。     

抗抑郁药阿戈美拉汀的合成

以（7-甲氧基-3,4-二氢-1-萘基）乙腈为原料,经氧化、还原和乙酰化反应合成了抗抑郁药阿戈美拉汀,总收率71%,纯度99.94%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, HR-MS(ESI)和元素分析确证。     

新型铱配合物的合成

以氯桥二聚体(ppy)₂Ir(μ-Cl₂)Ir(ppy)₂为原料,在碱性条件下与辅助配体苯甲酰三氟丙酮反应,合成了一种新型的磷光铱配合物,产率超过87%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, MS和元素分析表征。     

新型四苯乙烯衍生物的合成

以4-溴二苯甲酮为起始原料, 利用McMurry等反应构筑分子骨架,设计并合成了3个新型四苯乙烯衍生物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, EI-MS和元素分析表征。     

丁二酸双(单)异辛酯磺酸钠的合成

以马来酸酐和异辛醇为起始原料,经酯化和磺化反应制得丁二酸双异辛酯磺酸钠(1)和丁二酸单异辛酯磺酸钠(2); 1在氢氧化钠作用下经部分皂化反应合成了丁二酸单异辛酯磺酸钠(3),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS(ESI)表征。     

连翘脂素去甲基衍生物的合成

以连翘苷为原料,依次经水解反应、氯化铝/吡啶催化的去甲基化反应和差向异构化反应,合成了两个连翘脂素去甲基衍生物（1和2）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, 2D NMR(COSY, NOESY, HSQC, HMBC), IR和MS(ESI)确证。经结构解析对比,1和2与连翘苷的大鼠体内次级代谢产物一致。     

(S)-叔丁基吡咯烷-3-氨基甲酸酯的合成

以L-天冬氨酸为原料,经酯、氨基保护、酯还原、取代、关环和加氢脱苄基等6步反应高效合成了(S)-叔丁基吡咯烷-3-氨基甲酸酯,总收率20%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和GC确证。     

偕双硅高烯丙胺的硅基aza-Prins环化反应研究

在三氟甲磺酸三甲基硅酯作用下,偕双硅高烯丙胺与醛发生硅基aza Prins环化反应,合成了9个C4位含环外烯基硅的新型哌啶类化合物,收率47%~96%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和LC-MS（ESI）表征,Z/E比由产物的¹H NMR分析得到;主要异构体的环外烯基硅构型经¹H, ¹H COSY和NOE确证。醛上取代基的电子效应对所生成的烯基硅的构型有较大影响：芳环取代对应Z-式构型,拉电子酯基取代对应单一的E-式构型产物。     

N,N-二[二(3-甲氧基丙基)膦基乙基]-2-乙氧基乙胺盐酸盐的合成

以2-乙氧基乙胺和3-氯-1-丙醇等为起始原料, 经7步反应, 制备了N,N-二[二(3-甲氧基丙基)膦基乙基]-2-乙氧基乙胺(PNP5)盐酸盐, 其中关键步骤是后两步. PNP5盐酸盐的结构和组成通过IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, ³¹P NMR, MS和元素分析等方法确认.     

乌头碱A环中间体的合成

以(R)(-)香芹酮为原料,经环氧异构开环反应、［3+2］环加成应和Kemp消除反应等关键步骤,共9步反应合成了乌头碱A环中间体(1R,2R,4R,6S)-2-苯甲氧基-6-羟基-1-羟甲基-4-丙烯基环己烷腈,总收率25.7%;其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, MS(ESI)确证。     

基于联萘二胺骨架的新型手性硫脲催化剂的合成

以C2轴手性化合物(S)-1,1′-联萘-2,2′-胺和手性氨基醇为原料,经乙酰化、甲基化、水解等反应合成了3种新型的手性硫脲催化剂,其结构经^1H NMR,¹³C NMR、 IR和HR-MS(ESI)表征。