双苯甲酰胺冠醚固定相的合成及毛细管柱气相色谱性能…

合成了一种新型的双苯甲酰胺冠醚固定相：（１Ｓ，２Ｓ）－１－（对苯甲酰胺基）苯基－２－苯甲酰胺基－１６－冠－５，其结构经红外光 谱、核磁共振、质谱及元素分析数据证实这种固定相的柱交、热稳定性、极性及选择性等色谱特性。该类固定相对极性位置异构分离效果良好。由于冠醚上引入苯甲酰胺取代基，因而对苯胺类及不经衍生化 碱性化合物能特殊选择性地分离。     

双选择体手性固定相中选择体的构型对分离性能的影响

为研究选择体的构型对双选择体固定相手性识别的影响,以(1S,2S)-(~)-二苯基乙二胺及L-(~)-二苯甲酰酒石酸为手性源,合成了一种新的双选择体固定相,并用不同结构的手性样品测试了其手性分离能力。结果表明,这种固定相与以(1R,2R)-(+)-二苯基乙二胺及L(~)-二苯甲酰酒石酸为手性源制备的双选择体固定相有相当的手性分离能力,但这两种固定相所能分离的化合物不尽相同。对双选择体固定相中两个选择体的构型对固定相手性识别的影响进行了探讨。在手性识别中,以不同手性源制备的两个选择体的立体构型不能同时与一个手性样品的立体构型相匹配,从而导致相应的双选择体固定相手性分离能力的下降。     

功能化苯甲酰胺基-β-环糊精手性固定相的制备及其对黄烷酮对映体的拆分

为了探讨功能基团对苯甲酰胺基-β-环糊精手性固定相手性拆分性能的影响,本文采用点击化学制备了两种手性固定相:全取代-4-氯-3-甲基苯甲酰氨基-6A-三唑基-β-环糊精键合硅胶手性固定相(CSP1)和全取代-5-氯-2-甲基苯甲酰氨基-6A-三唑基-β-环糊精键合硅胶手性固定相(CSP2)。利用核磁共振、红外光谱及元素分析等手段对固定相的结构进行了表征;在反相高效液相色谱条件下,通过对9种黄烷酮消旋体的拆分,对比研究了两种固定相的手性拆分性能。研究结果表明CSP1的拆分性能优于CSP2。这两种手性固定相仅在水与甲醇体系下即可实现对黄烷酮的手性拆分,展现了较好的应用前景。     

一锅法合成2-(2-氨基苯甲酰胺基)苯甲酸类化合物

报道了一种一锅法高效合成2-(2-氨基苯甲酰胺基)苯甲酸类化合物的新方法.以取代2-氨基苯甲酸为原料,合成了20个2-(2-氨基苯甲酰胺基)苯甲酸类化合物,其中有9个新化合物,收率达84%～99%.该方法操作简单,反应条件温和,对环境友好,产率高,并且底物普适性好.探讨了电子效应和空间位阻因素对反应的影响,为2-(2-氨基苯甲酰胺基)苯甲酸类化合物的合成提供了一种新途径.并且,2-(2-氨基苯甲酰胺基)苯甲酸(3a)经一步反应可高效生成大环内酯4和喹唑啉酮5.     

壳聚糖苯甲酰化衍生物固定相的制备及其手性识别

为制备新型手性分离材料,用含不同取代基的苯甲酰氯修饰壳聚糖,合成了壳聚糖-二(4-甲基苯甲酸酯)-(4-甲基苯甲酰胺)、壳聚糖-二(苯甲酸酯)-(苯甲酰胺)、壳聚糖-二(3,5-二甲基苯甲酸酯)-(3,5-二甲基苯甲酰胺)和壳聚糖-二(4-氯苯甲酸酯)-(4-氯苯甲酰胺)4种新的衍生物,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,将壳聚糖衍生物涂敷于大孔的3-氨丙基硅胶上,制得相应的手性固定相.测试了固定相的手性识别性能,结果表明这些固定相均有较好的对映体选择性.涂覆量为16%的固定相比涂覆量为20%的固定相有更好的手性分离性能,以壳聚糖-二(3,5-二甲基苯基甲酸酯)-(3,5-二甲基苯基甲酰胺)制备的固定相有最强的手性识别性能,以壳聚糖-二(4-甲基苯甲酸酯)-(4-甲基苯甲酰胺)制备的固定相对手性化合物有最大的分离度.     

Pd2(dba)3/BINAP催化合成[4,4′-(4,4′-二苯亚胺基)二苯甲酰胺基]二苯醚

在三乙胺催化下,4-溴苯甲酰氯与4,4′-二氨基二苯醚反应制得[4,4 ′-(4,4′-二溴)-二苯甲酰胺基]二苯醚(1);1与苯胺在Pd2 (dba) 3/BINAP催化下合成了新化合物——[4,4′-(4,4′-二苯亚胺基)二苯甲酰胺基]二苯醚,其结构经1 H NMR和FT-IR表征.     

合成3-苯甲酰胺基-6-甲基-2-吡喃酮衍生物的新方法

以马尿酸、原甲酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯或乙酰丙酮为原料,合成了两个3-苯甲酰胺基-6-甲基-2-吡喃酮衍生物(总产率66％)和一个新化合物——3-苯甲酰胺基-5-羟乙基-6-甲基-2-吡喃酮(总产率42％),其结构经1H NMR和13C NMR表征.     

D,L-α-氨基酸对映体在冠醚手性柱上的分离

在( )-(18-冠-6)-2,3,11,12-四羧酸手性固定相上对15种天然的D,L-α-氨基酸对映异构体进行手性分离研究。分别考察了流动相中有机添加剂甲醇的含量,酸性添加剂的种类和浓度对手性分离的影响,并初步探讨了溶质在手性柱上的手性识别的机理。可能是因为α-氨基酸上的伯胺基团与流动相中H 形成强极性的铵离子R-NH3 ,由于两个对映体形成的R-NH3 在冠醚空腔内的氢键作用及适应性不同而发生手性识别。流动相中甲醇含量以及酸性添加剂种类和浓度的变化都影响了强极性的铵离子R-NH3 在流动相和固定相之间的平衡,导致手性识别的强弱差异。另外还考察了柱温变化对苯基丙氨酸和酪氨酸分离的影响,实验所选取的温度都低于对映体转折温度T=467.3K,因此在所研究的实验温度范围内,固定相构型未发生明显变化,保留机制及对映选择作用不变。ΔΔH0和ΔΔS0都为负,说明该化合物的拆分为焓驱动过程。     

烯丙位和高烯丙位酰胺基环烯烃环氧化的非对映选择性

五到七元环的烯丙位酰胺基环烯烃在有机溶剂中环氧化均得到很好的顺式立体选择性. 但对于高烯丙位酰胺基取代的环戊烯环氧化的非对映选择性则取决于具体的酰胺基: 4-乙酰胺基环戊烯得到与烯丙位系列类似的很好的顺式选择性, 但是4-苯甲酰胺基环戊烯环氧化的选择性变差. 对于高烯丙位环己烯系列, 4-乙酰胺基环己烯得到的是相应的顺式环氧化物, 而4-苯甲酰胺基环己烯环氧化除了得到顺式环氧产物以外, 还得到可能由反式环氧化物分子内环化生成的另一化合物: 外型-2-氧杂-3-苯基-4-氮杂双环[3.3.1]壬-3-烯-8-醇. 量子化学计算及其衍生物的环氧化结果支持这一结论. 该类高度顺式非对映选择性的酰胺基取代环烯烃的环氧化可用于具有特定立体结构的类似物的合成.     

1-烃基-5-取代氨基-4-吡唑(N-取代)甲酰胺的合成及生物活性研究

本文采用吡唑并[3,4-d]-1,3-噁嗪-6-酮衍生物(Ⅰ)与伯胺反应,合成了1-烃基-5-取代苯甲酰胺基-4-吡唑(N-取代)甲酰胺(Ⅱ);由LiAlH₄,对Ⅱ分子中2个酰胺基的选择性还原合成了1-烃基-5-取代氨基-4-吡唑(N-取代)甲酰胺(Ⅲ).共合成新化合物23个,通过¹HNMR、¹³CNMR、MS、IR等证明了它们的化学结构,初步生物活性测定表明化合物Ⅱ具有一定的抗癌活性和农药活性。     

Use of a long-spacer-side-chain liquid crystalline polysiloxane containing a crown ether as a stationary phase for capillary gas chromatography

A new kind of side chain liquid crystalline polysiloxane containing a crown ether with a longer spacer (PSC-11) has been prepared and coated on a fused silica capillary column. The main chroma-tographic characteristics including efficiency, polarity, and selectivity have been examined. The phase exhibits the retention properties of both liquid crystal and crown ether stationary phases and possesses higher efficiency and better selectivity than PSC-3, which has a shorter spacer between the main polysiloxane chain and liquid crystalline side chain.     

双羧基冠醚玻璃空心柱的研制及分离机理的研究

提出一种制备双羧基冠醚玻璃空心柱的新方法,对其色谱特性研究表明:用该法研制的双羧基冠醚空心柱色谱性能良好,对某些极性位置异构体的分离有特殊的选择性,还探讨了反应机理及影响分离的各种因素。     

套索冠醚毛细管色谱柱的研制

用套索冠醚N,N′-双(2-甲基吡啶)-二氮杂-18-冠-6作为固定相,涂渍在弹性石英毛细管内,测其柱效、惰性、热稳定性、平均极性及选择性等性质.其结构由元素分析、红外光谱、核磁共振及质谱分析的试验数据所证实.试验表明,它具有良好的色谱性能、中等极性,适用于对醇、卤代烃、芳香烃等各类异构体的分离,并用分子结构观点探讨了保留机理.     

Gas chromatographic characteristics and application studies of the stationary phase of CH-B-15-C-5

In this paper, separations of organic compounds, such as, n-alkanes, alcohols, ethyl asters of C(1)-C(8) carboxylic acid, halogen derivatives, position-isomers of the replacement aromatic hydrocarbon, optical isomers of ethyl lactate and isoamyl alcohol, etc. were studied using 4'-cholestenoxycarbonyl-benzo-15-crown-5 liquid crystal crown ether (CH-B-15-C-5) as stationary phase in gas-solid chromatography (GSC), general gas-liquid chromatography (GLC) and crown ether liquid crystal gas-liquid chromatography (CL-GLC). Also, the chromatographic characteristics, such as the chemical stability, thermal stability, selectivity, polarity and operating temperature range, of the CH-B-15-C-5 as stationary phase for GSC, GLC and CL-GLC systems were studied. The results showed that the polarity of this chromatographic column is mean-weak; the chemical and thermal stabilities and the selectivity are good and the operating temperature range is wide. The results of separations of organic compounds are satisfactory.     

溶胶-凝胶法制备羟基苯并冠醚固定相用于毛细管气相色谱(英文)

 用溶胶 凝胶 (sol gel)技术制备了羟基 苯并冠醚毛细管气相色谱固定相 ,并测定了它的色谱性能。结果表明该柱具有柱效高 ( >30 0 0 /m)、热稳定性好 ( 330℃ )和去活能力强的优点。与溶胶 凝胶羟基硅油柱相比 ,该柱具有良好的选择性。一些芳香族位置异构体如二甲苯、二氯苯、硝基甲苯和硝基氯苯在溶胶 凝胶羟基 苯并冠醚柱上得到了很好的分离。该柱具有很高的柱容量 ,一些不能在冠醚聚硅氧烷上分离的小分子化合物 ,如小分子醇、酯、酮、短链脂肪酸和挥发性的胺 ,在溶胶 凝胶冠醚柱上有很好的分离。     

一类新的毛细管气相色谱固定液—侧链液晶冠醚聚硅氧烷的研究

合成了一种新的毛细管气相色谱用固定液——侧链含冠醚液晶的聚硅氧烷,这种固定液易于涂渍在弹性石英毛细管柱上,柱效高,热稳定性好,极性中等,它具有高分子液晶和高分子冠醚固定液的双重保留性能,适于分离多种异构体。     

全氧冠醚聚硅氧烷毛细管气相色谱固定液的色谱性能和机理研究

本文合成了2种新型聚硅氧烷侧链全氧冠醚(十一烷氧甲基18-冠-6和十一烷氧甲基15-冠-5),并将其涂渍、交联在未经处理的弹性石英毛细管柱上,其柱效较高,使用温度范围较宽,热稳定性和选择性较好.研究了固定液对样品的分离机理.     

Achiral Molecular Recognition of Substituted Aniline Position Isomers by Crown Ether Type Chiral Stationary Phase

To understand the selectivity of the crown ether type chiral stationary phase (CSP), the retention selectivity for aniline and the positional isomers of substituted anilines were studied. In various substituted isomers, except nitroaniline, a remarkable decrease of retention due to steric hindrance was observed for the 2-substituted isomer. To determine the detailed molecular recognition mechanism, quantum chemical calculations were performed for the aggregates between the crown ether and the anilines. The results suggested that the 20-Crown-6, which includes a phenyl-substituted 1,1′-binaphthyl moiety, interacts with alkyl and aryl amines in an unconventional form different from the proposed one for 18-Crown-6.     

套索冠醚固定相的性能和分离机理研究

用３种新合成的套索冠和为固定相,制成石英毛细管柱,测其柱效、惰性、热稳定性、平均极性及选择等性质,实验表明,它们具有良好的色谱性能和分离选择性,适用于对醇、卤代烃、芳香烃等及其异构体的分离。     

Chiral separation of amino-alcohols using extractant impregnated resins

The performance of extractant impregnated resin (EIR) technology for chiral separation of amino-alcohols has been investigated. Phenylglycinol was selected as an archetype model enantiomer and azophenolic crown ether was used as a versatile enantioselective extractant. 1-Phenyloctane was selected as a suitable solvent for this application because of its very low solubility in water. The extraction system was first evaluated by liquid-liquid equilibrium experiments. It was shown that crown ether dissolved in 1-phenyloctane has an intrinsic selectivity of 11.5. However, due to very low solubility of phenylglycinol in 1-phenyloctane, the overall capacity of the crown ether solution in 1-phenyloctane is limited. The extractant solution was immobilized in macroporous polypropylene particles. Competitive sorption isotherms were obtained from batch experiments and successfully described with a predictive model based on the complexation constants and partitioning ratios, either obtained from literature or from independent experiments. The equilibrium selectivity of these EIRs approaches the intrinsic selectivity for low phenylglycinol concentrations. The dynamic behaviour and stability of the system were examined in column experiments. Breakthrough profiles as well as the elution curves of the R enantiomer are less sharp than those of the S enantiomer proving that the R enantiomer is strongly retained on the column. Separation of phenylglycinol enantiomers is favoured by using lower feed flow rates. The column was regenerated by water with only atmospheric carbon dioxide dissolved which proved to be sufficient. After several cycles the breakthrough profiles remain unchanged suggesting that these EIRs will be sufficiently stable.