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通过建立电子转移过程的活化模型和重组模型,提出了用量子化学从头算方法研究电子转移过程内层重组能和活化能的新方法.在UMP2/6-311G水平上获得了5对过渡金属水合离子体系M(H2O)2+/3+6(M=V,Cr,Mn,Fe,Co)自交换反应的内层重组能和活化能,获得了与Marcus电子转移理论相一致的结果 相似文献
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用量子化学从头算方法研究了C40、Nb@C40^+,La^@C40^+的几何构型和电子结构,C40最稳定构型具有D2对称性。La和N原子内含于C40笼中,形成金属夹心碳笼Nb@C40^+、La@C40^+。C40结合能大于M@C40^+(M=Nb,La)。 相似文献
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在空气中合成MBPO5:Eu^2+和MBPO5:Yb^2+(M=Ca,Sr,Ba)荧… 总被引:4,自引:0,他引:4
以含RE2O3(RE=Eu,Yb)为起始物,在空气中成功地合成了MBPO5:RE^2+(M=Ca,Sr,Ba;RE^2+=Eu^2+,Yb^2+)荧光体,测定了它们的激光发发射光谱峰位以及发射半高宽。 相似文献
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在紫外光激发下,Eu^3+和Bi^3+在Me2Y8(SiO4)6O2基质(Me=Mg,Zn,Ca,Sr)中分别发射红光(^5D0-^7F2)和蓝光(^3P1-^1S0).Eu^3+发光的红橙比随着激发波长和Me^2+的不同而变化。荧光拉曼光谱表明,Eu^3+在四种基质中同时占据了4f格位和6h格位。依据Bi^3+发光的Stokes位移推断,当Me=Ca,Zn时,Bi^3+主要占据4f格位,而当Me 相似文献
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过渡元素三取代钨锗杂多酸盐异构体的氧化还原性质 总被引:1,自引:0,他引:1
用电化学方法研究了过渡元素三取代钨锗杂多酸盐M'_xH_y[GeW_9M_3(H_2O)_3O_(37)]·nH_2O(M'=Bu_4N ̄+,K ̄+;M=Cr ̄3+,Mn ̄2+,Co ̄2+,Ni ̄2+,Cu ̄2+)的α-,β-异构体在水溶液中的氧化还原质,提出了它们的还原机理,讨论了取代的过渡元素和杂多阴离子的结构对氧化还原性质的影响,比较了两种异构体的氧化能力。 相似文献
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采用UHF及UMP_2方法,对~1Σ~+Ni─CO分子簇的成键机制进行了从头算研究。计算表明,在σ空间,Ni~1S(d~(10))导出态的主要成键特征是CO5σ→Ni4s的授键作用;而Ni~1D(d~9s~1)导出态的主要特征是4sp_σ极化。在~1Σ~+Ni─CO分子簇中总的成键机制是:d~(10)导出态中π反馈作用大于σ授键作用;而d~9s~1导出态中σ授键作用强于π反馈作用。由于接受配键机制一定伴随着轨道之间的重叠,因而为了给出合理的M─L作用分析,进行补偿计算是重要的。 相似文献
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用从头算方法,在HF/STO-3G、HF/3-21G和HF/6-31G水平上研究了小硅化物SiX^m4的成键倾向性。计算结果表明,所研究的分子势能曲线均有稳定的极小值(SiLi4除外)。与已知的稳定分子SiH1、SiF4和SiCl4比较,含惰性元素的未知分子SiHe^4+4、SiNe^4+4和SiAr^4+4比含碱金属和碱土金属的未知分子SiLI4、SiNa4、SiBe^4+4和SiMg^4+4有 相似文献
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Ce~(3+)在钙钛矿型KMF_3(M=Mg、Ca、Sr、Ba)基质中的发光特性 总被引:2,自引:0,他引:2
采用高温固相反应法,在Ar气氛中合成了KMF3(M=Mg、Ca、Sr、Ba)基质化合物和掺杂Ce3+的磷光体。经X射线衍射分析确定,KMgF3和KCaF3属于立方晶系、钙钛矿型结构,KSrF3和KBaF3具有类似的结构。测定了KMF3∶Ce3+的发光光谱,观察到与其结构对应的分为二种不同的光谱结构,讨论了Ce3+的取代格位 相似文献
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本文采用表面活性剂十六烷基三甲基溴经铵,在OH-SiO2-C16TABr-H2O体系中分别和利用室温,水热及干粉法进行了纯硅MCM-41中孔分子筛的合成,考察了阳离子Na^+,K^+对MCM-41合成及稳定性的影响。 相似文献
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采用高温固相反应法,在Ar气氛中合成了KMF3(M=Mg,Ca,Sr,Ba)基质化合物和掺杂Ce^3+的磷光体。经X射线衍射分析确定,KMgF3和KCaF3属于立方晶系、钙钛矿型结构,KSrF3和KBaF3具有类似的结构。测定了KMF3:Ce^3+的发光光谱,观察到与其结构对应的分为二种不同的光谱结构,讨论了Ce^3+的取代格信。 相似文献
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1引言 经典莫尔法对于 0.01 mol/L的Cl-滴定误差达十0.6%需要进行指示剂的空白校正.且因 Agl、AgSCN沉淀强烈吸附I-和SCN-、Ag2CrO4。沉淀凝聚后再转化成AgCl极慢,故不适于直接滴定I-、SCN-、Ag-。作者以聚丙烯酰胺(PAM)化学修饰AgX(x-=I-、SCN-、Br-、Cl-)及Ag2CrO4沉淀的结构,减小Agx对X-的吸附与促进Ag2CrO4的转化,用莫尔法直接测定I-、SCN-、Ag+及不需空白校正能准确滴定 0.01 mol/LCl-未见报道… 相似文献
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Eu^2+和Mn^2+在Sr3MgSi2O8中的光致发光研究 总被引:7,自引:1,他引:7
研究了Eu^2+和Mn^2+共激活的Sr3MgSi2O8的荧光性质。Eu^2+和Mn^2+在460nm和690nm的发射峰分别由Eu^2+的5d→4f跃迁和Mn^2+的^4T1(^4G)→^6A1g(^6S)跃迁产生。未观察到单掺杂Mn^2+的Sr3MgSi2O8的荧光发射,而掺入Eu^2+后则出现了Mn^2+的690nm光致发光峰,表明Eu^2+对Mn^2+有敏化作用。Eu^2+的荧光寿命也受M 相似文献
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硝酸甲酯与不同亲核试剂的SN2反应的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用从头计算和半经验分子轨道AM1方法分别对系列亲核试剂和硝酸甲酯的电子结构以及它们之间的气相SN2反应进行了理论研究,揭示了反应过程中体系的结构,能量和电荷的递变规律,由反应活化能得了这些亲核试剂的亲核性次序为:OH^-〉F^-〉I^-〉NO^-3〉CN^-〉Br^-〉Cl^-〉N^-3。 相似文献
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单柱离子色谱法同时分析过渡金属和碱土金属离子的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用单柱离子色谱系统,以025mmol/L乙二胺+050mmol/L草酸(pH400)为流动相,同时分析了Ni2+、Zn2+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Cd2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+和Ba2+10种离子。研究了流动相组成对离子保留时间的影响,当流动相中草酸浓度改变或流动相pH值改变时,过渡金属离子保留时间的变化幅度大于碱土金属离子,可利用这一特性改善过渡金属与碱土金属离子之间的分离状况。方法用于叶面肥试样的分析,结果良好。 相似文献
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涂层阳极电氧化合成环氧环己烷 总被引:6,自引:0,他引:6
用廉价的涂层电极作为阳极,在H2O-NaBr-MeCN(MeCN:H2O=1:4)介质中,电流密度控制在0.4A/dm^2左右,由环己烯电化学氧化合成环氧环己烷,产率82.6%。 相似文献
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用abinitio方法在UHF/6-31G基组上研究了HCO +HCN→HCHO+CN 反应的反应机理。经寻找反应的过渡态和计算内禀反应坐标(IRC)表明,该反应经一过渡态而形成产物,具有较宽的位垒,并属于后位垒反应。用UMP2∥6-31G方法计算的活化位垒为149.602kJ/mol,与实验值(143.001kJ/mol)相当一致。 相似文献