气相色谱法测定饮料酒中的低沸点有机酸

在非质子极性溶剂-二甲基乙酰胺中,室温下用碘乙烷与C_1—C_6脂肪酸及乳酸的四甲基铵盐反应制备各酸相应的乙酯。乙酯在15%的邻苯二甲酸二壬酯与6%的土温-80混合固定液填充柱上获得满意分离。用本法测定饮料酒中的低沸点有机酸含量,简便、快速、准确。     

C60衍生物的MALDI-TOFMS分析

C_(60)衍生物在超导、非线性光学、催化、材料和生物活性等方面有巨大的潜在应用价值。C_(60)衍生物大多为固体,蒸汽压较低,采用需要加热才能够使样品气化电离的质谱或"硬"电离质谱方法进行测定,易造成C_(60)衍生物分解并释放出配体。近年来国内外应用基体辅助激光解吸软电离质谱法成功分析了许多不同类型的C_(60)衍生物如卤化C_(60)酰胺化C_(60)芳基化C_(60)、C_(60)部花菁、煤基C_(60)烟灰萃取产物、金属C_(60)衍生物以及C_(60)乙二胺膜等。本文报道采用MALDI-TOFMS法分析C_(60)酯衍生物和C_(60)吡咯烷衍生物的结果。     

石蜡氧化副产物——酸水的直接气相色谱法 Ⅱ.酸水中C_2—C_6正构酸的定量

本文报道了以氢焰离子化鉴定器对石蜡氧化副产物——酸水的定量结果,在以癸二酸二辛酯(DOS)+15％癸二酸(SA)为液相的色谱柱上,测定了正构的C_2—C_6和C_2—C_8酸的等重量响应值因子。用上述因子对配制的20％C_2—C_6酸水溶液的定量结果表明,对大多数组分的误差均在2％以内(只有C_6酸稍高),比用Onkiehong碳数因子求得的结果要好。由于稀酸水试样中尚有四个未知组分,不能单独以响应值因子来定量。本文先以已有组分之一的内部校准方法求得正丁酸的准确含量,然后用响应值因子对其他组分定量,列出了两种稀酸水试样的定量结果,以计算酸值和化学法测得的酸值相核对,证明平均误差约2％,还讨论了DOS+15％SA色谱柱的稳定性,几种定量方法的比较,和关于基线和峯面积测量等问题。     

华中五味子的研究 Ⅰ.有效成分五味子酯甲的分离与结构

从华中五味子果实中分离得一新木质素酯类化合物,定名为五味子酯甲。根据药理及初步临床试验结果表明五味子酯甲是此植物中抗病毒性肝炎的有效成分之一。五味子酯甲经质谱及元素分析确证其分子式为C_(30)H_(32)O_9。此化合物经10％氢氧化钾甲醇溶液处理得理论量的相应羟基化合物五味子醇甲(C_(23)H_(28)O_8)及苯甲酸。经紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱及质谱测定,证明五味子酯甲及五味子醇甲的结构分别为Ⅰ_a及Ⅰ_b。应用双照射实验及分子内核Overhauser效应测定,进一步确定了五味子酯甲中各功能基团的位置及构象,如Ⅱ所示。     

用H~1 NMR法测定丙二酸二异丙酯混合物各组分的含量

本文报道了以氰基乙酸钠、异丙醇为原料,在酸性催化剂存在下一步法合成丙二酸二异丙酯,用H~1 NMR法测定丙二酸二异丙酯混合物各组分的含量。目前国内常采用容量法测定丙二酸二异丙酯混合物中丙二酸二异丙酯的含量,这是将上述混合物碱性水解后,用酸滴定过量碱求出丙二酸二异丙酯含量的。笔者认为容量法测定误差大,因为氰基乙酸钠在反     

亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成-α -烃化串联反应

亚烃基丙二酸亚异丙酯与格氏试剂的共轭加成和α-烃化串联反应提供了一种合成不对称双取代丙二酸亚异丙酯的新方法。由于不对称双取代丙二酸亚异丙酯易水解失羧和醇解失羧转化成相应的羧酸及酯,因此本法也是合成α-及β-高取代的羧酸及其酯的有效方法。     

高位阻有机磷萃取剂的研究 Ⅲ.叔丁基膦酸单烷基酯的合成及其结构与萃取镱、镥性能的关系

合成了一系列具有高位阻特征的叔丁基膦酸单烷基酯t-C_4H_9P(O)(OR)OH(R分别为n-C_8H_(17),—CH_2CH(C_2H_5)C_4H_9,—CH(CH_3)C_6H_(13),—CH_3CH_2CH(CH_3)CH_2C(CH_3)_3和n-C_(12)H_(25))。初步探讨了它们的结构与萃取重稀土元素Yb(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)性能的关系。萃取能力随着酯烷基空间位阻的增大而显著降低。在ph_(1/2)值与酯烷基的Charton空间参数v间存在着近似的直线关系。叔丁基膦酸单烷基酯对Yb、Lu的反萃性能优于2-乙基己基膦酸单2-乙基己酯(P-507)。     

全氟辛基磺酸酸度函数H_0的测定

全氟辛基磺酸(POSA,perfluorooctanesulfonic acid)是一个熔点90℃的固体超酸,测定POSA酸度函数H_0值是一个一直未能解决的问题。G.A.Olah将所有全氟烷基磺酸C_nF_(2n 1)SO_3H都划归超酸范围,但迄今只有液态和低熔点固态的C_1、C_2、C_4和C_6的全氟烷基磺酸测定过H_0值,因而测定POSA酸度函数H_0值的意义不仅在于首次测出了POSA酸度函数H_0的确切数值,明确了POSA确系酸度比百分之百硫酸更强的超酸,而且开辟了C_7以上固体全氟烷基磺酸H_0的测定方法和途径,进而可以建立这一全氟烷基同系列的酸度函数H_0值的线性关系、结构影响等。     

C60电化学还原的稳态性质研究

自1990年9月Kratschmer等报导了C_(60)的常量制备和提纯以来,有关C_(60)及其他富勒炭分子(Fullerens)的研究报导与日俱增,成为近三年来最为活跃的研究领域之一.由于C_(60)的特殊结构,在电化学行为上也表现出十分独特的反应性质,如容易实现多电子氧化还原反应,可逆加氢及能形成离子嵌入电极材料等.本工作采用微电极方法研究了C_(60)稳态极化行为,测定了C_(60)的扩散系数和反应电子数,并通过现场紫外可见光谱电化学方     

快原子轰击质谱直接分析山核桃油中的混合甘油三酸酯

本文利用快原子轰击质谱(FABMS)直接测定山核桃油中未经任何前处理的混合甘油三酸酯,能获得其分子量和碎片结构信息,在GC和GC/MS分析的基础上。根据FABMS测得的分子量可推导出甘油三酸酯的组成和不同甘油三酸酯的含量。FABMS定量结果和GC、GC/MS测定结果及文献值相符。     

富马酸二异丙酯—富马酸二正庚酯共聚物的合成与气体透过性能

自Bengough等用自由基引发聚合的方法首次得到了较高分子量的聚富马酸二乙酯后,有关富马酸酯(DRFs)类单体的聚合反应及其结构性能已进行了许多研究。结果表明,这类单体的聚合物在聚合反应活性、聚合物结构及性能等方面均有某些独特的性质,如聚富马酸二异丙酯(PDiPF)和聚富马酸二特丁酯(PDtBF)两种聚合物具有良好的氧氮透过性。我们曾研究十几种DRFs单体的聚合反应,得出非正烷基酯基的单体如富马酸二异丙酯(DiPF),富马     

气相色谱法测定中、长链脂肪乳注射液中大豆油和中链甘油三酸酯含量的不确定度评定

建立气相色谱法测定中、长链脂肪乳注射液中大豆油和中链甘油三酸酯含量的不确定度评定方法。建立数学模型，分析气相色谱法测定中、长链脂肪乳注射液中大豆油和中链甘油三酸酯含量的不确定度来源及影响因素，对各不确定度分量进行评价，计算合成标准不确定度及扩展不确定度。当大豆油质量分数为9.63%时，其扩展不确定度为0.10%(k=2)。当中链甘油三酸酯质量分数为10.00%时，其扩展不确定度为0.11%(k=2)。气相色谱法测定中、长链脂肪乳注射液中大豆油和中链甘油三酸酯含量的不确定度主要来源于对照品和样品溶液制备过程。该不确定度评定为实验过程的控制和测定结果的评估提供了参考，有利于保证该类药品的质量控制水平和检验结果的准确性。     

合成皂用脂肪酸的气相色谱定量

本文叙述了测定合成皂用脂肪酸的气相色谱法,着重饱和脂肪酸的定量。用作标准的奇碳脂肪酸(C_9—C_19)系自行合成的,色谱柱和聚酯类液相亦为自制,方法为先将标准酸和皂用脂肪酸试样进行甲酯化,先后在Apiezon L柱(240℃)和聚1,3-丁二醇丁二酸酯(PBDS)柱(200℃),以及在聚乙二醇己二酸酯(PEGA)柱,于两种翟序升温的条件下进行定性分离,在Apiezon L柱上得到的保留数据和文献查得值核对基本一致。定量系采用(PEGA)柱,在柱温150—210℃,2℃/分,N_2流速127毫升/分的条件下,在氢焰离子化鉴定器上,以不加校正峯面积百分比定量。结果表明,对标准酸的分析误差平均为±3.47％,并测得了上海制皂厂生产的合成皂用脂肪酸含有C_8—C_21共14个组分,按照定量结果计算的酸值和化学法测得的数据相比,结果能很好相符。     

GC-MS分析水中GB、GD、VX 及其降解产物

甲氟膦酸异丙酯(GB)、甲氟膦酸特己酯(GD)、S-(2-二异丙基氨乙基)甲基硫赶膦酸乙酯(VX)等有机膦酸酯类化合物是毒性大、作用快的致死性化学战剂,而且会严重污染环境(水、泥土、粮食等),对人类和牲畜的生存构成巨大威胁.由于该类化合物在一定条件下易降解,因此对原型化合物及其降解产物的分析鉴定是确定是否被该类化合物污染的最重要指证.本文建立了水中GB等3个原型化合物和其相对应的降解产物甲基异丙氧基膦酸(IMPA)、甲基特乙氧基膦酸(PMPA)、甲基乙氧基膦酸(EMPA)以及它们的二级降解产物甲基磷酸(MPA)的分析鉴定方法.     

Toepler泵在金属有机化学中的应用

在金属有机化学研究工作中,经常需要测定少量气体。例如,小分子活化的研究工作中,需要测定 N_2、H_2、O_2、CO 等的体积;C_1化学的研究中也需测定 CO、CH_4、C_2H_4、C_2H_6等:研究络合物结构时,络合物在酸解、碘解、热分解后,也有 CO、N_2、O_2、烃类等生成,这些少量气体用一般常压量管是较难测量的,特别是不稳定金属络合物与其他试剂的反应,往往在排出保护气体后,于负压下进行。反应后的体系仍处于负压状态时,测定更为困难.     

沙枣花净油化学成份的研究

用GC-MS-DS技术对沙枣花净油的化学成份进行了研究。其主要成份为反式肉桂酸乙酯。其它成份有:3-甲基己醛、苯甲醛、壬醛、苯甲酸乙酯、癸醛、苯乙酸乙酯、7-甲基十三烯-6、顺式肉桂酸乙酯、肉桂酸甲酯、肉桂酸异丙酯、正十七烷、苯乙烯基异丙基酮、6,10,14-三甲基十五酮-2、棕榈酸乙酯、棕榈酸、正二十一烷、油酸乙酯、硬酯酸乙酯、正二十八烷和花生油酸乙酯。     

固相萃取-高效液相色谱法测定水果和果酱中的6种对羟基苯甲酸酯

建立了固相萃取-高效液相色谱(SPE-HPLC)同时测定水果和果酱中6种对羟基苯甲酸酯(对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯和对羟基苯甲酸丁酯)含量的方法。经Oasis HLB固相萃取柱净化的样品采用HPLC分离,优化的色谱条件为采用Symmetry-C18色谱柱分离,流动相为柠檬酸缓冲液-甲醇(体积比为48:52),流速1.0 mL/min,检测波长258 nm,测定温度40 ℃。6种对羟基苯甲酸酯的线性范围为0.1～20.0 mg/L(r=0.9999),回收率为82.8%～115.5%,相对标准偏差为0.2%～6.8%(n=6)。对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丙酯的检出限(S/N=3)为0.1 mg/kg,定量限(S/N=10)为0.3 mg/kg;对羟基苯甲酸异丁酯和对羟基苯甲酸丁酯的检出限为0.2 mg/kg,定量限为0.6 mg/kg。该方法简便快速、结果准确、重现性好,可作为测定水果及果酱中多种对羟基苯甲酸酯的有效方法。     

面心立方C60的声子散射频率及态密度

自从电弧法制备C_(60)及C_(70)的方法建立以来,C_(60)的粉末衍射及波谱测定已经完成。但由于难以制备长程有序的C_(60)单晶,人们至今未能从实验上研究C_(60)晶体的晶格动力学;理论方面则由于计算量太大,严格的量子力学计算难以施行。前文中,我们建立了C_(60)分子间的     

球状碳：C60及C70

本文简要介绍第三种形式的碳——C_(60)及C_(70)的发现过程、实验室制备、结构与光谱特征及形成球状Cn分子的一般原则;在最后部分,扼要提出了C_(60)的应用和研究前景。     

山道年一类物之研究——Ⅵ.变质山道年的相对构型

1.四种变质山道年(A,B,C,D)经乙醇性盐酸处理,即可除去 C_5 C_6的旋光中枢,而祇留 C_(11)的旋光中枢,所得的镜体(Ⅳ和Ⅴ)可以证明变质山道年在龄时旋光度增减特异之处,确系邻位影响所致(参看493页,B→C 及 D→A),并且可以进一步在实验上证明变质山道年的酸变机构。2.用接触氢化不饱和酯体(Ⅳ及Ⅴ)的结果,可以证明此物的变键位置及其分子的结构,并且证明变质山道年在强酸条件下变成Ⅳ及Ⅴ时,并未变动 C_(11)的构型。3.两种系统的变质山道年(A,C 及 B,D)对乙醇性盐酸的感应性不同,α-系统变质山道年的内酯环对酸较不稳定。这种事实与 Mitsuhashi 对于内酯环稳定性实验甚相符合。