扁枝藓中锯齿石松烷型三萜的NMR化学位移全归属

从扁枝藓(Homalia trichomanoides)中分得了三个锯齿石松烷型三萜化合物: 3α-甲氧基-锯齿石松-14-烯-21β-醇(1)、3β-甲氧基-锯齿石松-14-烯-21β-醇(2)和3β-甲氧基-锯齿石松-14-烯-21-酮(3), 应用1D和各种2D NMR实验技术(包括¹H-¹H COSY, HMQC和HMBC)对化合物结构进行了研究, 对¹H和¹³C化学位移进行了完全归属, 并根据¹H NMR中信号的裂分对三个化合物C-3位与1和2的C-21位的立体构型作出了判断     

宿萼假耧斗菜有效组分的NMR研究

利用1D、2D NMK和差谱等方法研究二个化合物:ent-kauran-16β,17-diol和假耧斗菜素(paraquilgin)的化学位移和立体结构,对其¹H和¹³C NMR谱进行了全归属。     

2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼的NMR谱的表征

利用酯3的肼解合成出了8个2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼(4). 其中4c、4d、4f和4g是新化合物. 利用元素分析、IR 和¹H NMR谱对目标化合物4进行了结构表征. 利用2D NMR谱(包括¹H-¹H COSY、HSQC、HMBC 和 NOESY) 对代表化合物4e进行了¹H 和¹³C NMR的归属及空间结构确定. 通过变温实验和溶剂实验(DMSO-d₆ 和CDCl₃)研究了化合物4e的互变异构. 实验结果表明,室温下,DMSO中,目标化合物4存在着酮式和亚胺醇式这两种异构体的互变,其中酮式占 88.2%~92.6%;而在CDCl₃中,仅以亚胺醇形式存在.     

手性薄荷酮腙与一氧化氮反应产物的NMR谱研究

在温和条件下手性薄荷酮腙(1)与NO在痕量O₂存在下发生偶氮-硝化反应,高选择性的生成α-硝基偶氮化合物. 通过DEPT谱、1D NOE差谱和¹H- ¹H COSY,HSQC等2D NMR技术对目标化合物2（2,4-二硝基苯基-1-硝基-(2-异丙基-5-甲基)环己基-二氮烯）的¹H,¹³C NMR 谱的信号进行了全归属和较详细的解析,确定了目标化合物2的结构.     

新药硫酸头孢匹罗的NMR研究

应用1D NMR、2D NMR （COSY、HMQC、HMBC、NOESY）及脉冲梯度场2D NMR技术[gHSQC（¹H-¹⁵N）、gHMBC（¹H-¹⁵N）]深入研究了第四代新型超广谱头孢菌素类抗生素硫酸头孢匹罗的结构,并首次对其¹H NMR、¹³C NMR谱和¹⁵N NMR谱的信号进行了全归属,通过NOESY实验对其立体结构提供有力依据.     

天然丰度的N-磷酰化氨基酸的15N NMR 研究

采用¹⁵N-¹H的2D HSQC、HMBC实验方法,测定了天然丰度的N-磷酰化氨基酸样品在溶液中的¹⁵N化学位移δ_N及偶合常数J_N-P,J_N-H. 实验表明：对于¹⁵N天然丰度样品,这是一种快速有效的实验方法. 研究发现：N-酰化后的氨基酸,其δ_N以及与氮原子直接相连的质子¹H的化学位移均发生十分明显的高场位移,而偶合常数¹J_N-P,¹J_N-H的变化与化合物构型相关联 .     

天然丰度的N-磷酰化氨基酸的15N NMR 研究

采用¹⁵N-¹H的2D HSQC、HMBC实验方法,测定了天然丰度的N-磷酰化氨基酸样品在溶液中的¹⁵N化学位移δ_N及偶合常数J_N-P,J_N-H. 实验表明：对于¹⁵N天然丰度样品,这是一种快速有效的实验方法. 研究发现：N-酰化后的氨基酸,其δ_N以及与氮原子直接相连的质子¹H的化学位移均发生十分明显的高场位移,而偶合常数¹J_N-P,¹J_N-H的变化与化合物构型相关联 .     

哌啶醇的NMR研究

测定了2，2，6，6-四甲基4-哌啶醇（以下简称化合物1）、1，2，2，6，6-五甲基4-哌啶醇（以下简称化合物2）的NMR谱，并对其¹H，¹³C谱峰进行了全归属，利用2D NMR技术研究了该化合物的立体结构.     

含手性膦配体的铑化合物的NMR研究

利用1D和2D NMR技术.对含有手性膦配体的铑化合物trans-((3-MBPA)₂Rh(CO)Cl)(1)和trans-((2-MBPA)₂Rh(CO) Cl)(2),进行¹H和¹³C NMR谱分析,归属了所有的¹H和¹³C NMR谱线,并根据磷和铑的偶合常数及羰基与磷,铑的偶合常数确定它们是反式构型.     

Ga(OTf)3催化合成苯并二氮杂卓及其结构解析

以邻苯二胺和丙炔酸酯为原料,Ga(OTf)3催化一锅法合成了一类新型的1,5-苯并二氮杂卓衍生物,超声波辅助加快了反应的进行,该反应条件温和,反应时间短. 利用¹H NMR、¹³C NMR 确定了该产物的结构,并通过DEPT、¹H-¹H COSY、HMQC、HMBC等2D NMR谱,对化合物的¹H NMR和¹³C NMR数据进行了详细的归属,讨论了化合物的质谱裂解规律,进一步确证了该化合物的结构.     

Modified GOESY in the analysis of disaccharide conformation

One-dimensional nuclear magnetic resonance techniques were applied to the conformational investigation of a disaccharide. More specifically, nuclear Overhauser enhancements (NOEs) of protons on either side of the glycosidic bond have been used to determine the conformation of the disaccharide alpha-l-Rhap-(1 --> 2)-alpha-l-Rhap-OMe. A modified GOESY sequence, incorporating selective excitation and pulsed field gradient enhancement, was developed and used to accurately measure small NOE signals of interest. These experiments were named M-GOESY, for modified GOESY, and the data they provided were used to calculate internuclear distances in the disaccharide molecule. The accuracy of the M-GOESY measurements was enhanced by elimination of indirect effects, or spin diffusion, by selective inversion(s) of either the intermediate magnetization or the source and target magnetization during the mixing time. Results of this study indicate that the alpha-l-Rhap-(1 --> 2)-alpha-l-Rhap-OMe disaccharide molecule exists primarily in one conformation, with the glycosidic torsion angle psi approximately -30 degrees based on past molecular dynamics simulations.     

天然孕甾烷-17(20)-烯中C-17位双键构型的快速测定

天然孕甾烷-17(20)-烯中C-17位双键的构型对分子的药理性质有重要的影响,但是采用化学位移比较等方法判断其构型存在费时以及区分模糊等缺点. 该文以E-和Z-guggulsterone为模型化合物,利用一维选择性NOE实验来进行天然孕甾烷-17(20)-烯中C-17位双键的构型测定. 由于空间相对位置受到构型影响,选择反转20位的质子时,如果选择性NOE谱中仅能检测到21位甲基氢,表明该化合物为E-构型;如果除了21位甲基氢外,18位甲基氢和12位氢也存在于选择性NOE谱中,则表明该化合物为Z-构型. 实验结果表明该方法具有区分度大,简单快速等优点,可以普遍适用于这些孕甾烷类化合物17位双键构型的确定.     

用2D NMR研究凯林内酯酰化物的相对构型

用2D NMR对钙离子拮抗活性成分Pd-Ia的结构进行了深入研究,确切归属了全部碳氢信号,纠正了文献中甲基信号归属的错误。并以此为参考,指定了这类化合物母核碳信号的归属,从而修正了文献中用角甲基碳化学位移值之差决定其C-3'和C-4'相对构型的有关内容,发现在顺式构型中,连接在C-2'的两个角甲基碳化学位移差值大于或等于2ppm,而在反式构型中,这个差值小于或等于2ppm,且△(δC-3'trans-δC-3'cis)>1ppm。     

D形截面环流器中的磁面及LHCD的研究

本文利用环形系统的Ｇｒａｄ－Ｓｈａｆｒａｎｏｖ方程得到了Ｄ形截面的托卡马克磁面位形，并利用射线追踪技术研究了Ｄ形磁面位形下低杂波的运动形态。定性地研究了Ｄ形磁面位形下利用低杂波驱动电流的可行性，优化地给出了驱动电流的最佳方式。     

二维~1H NMR研究双藁本内酯结构

双叶本内酯(z,z＇-6,6~1,7,3a~1-diligustilide)构型复杂,采用1D-NMR技术难以明确指定。本文使用400 MHz H-H COSY和H-H NOESY对标题化合物的构型进行研究,其结果有助于此类化合物的结构和构型确定。     

双氢埃托啡的二维核磁共振研究

双氢埃托啡(1)为合成的新型高效镇痛药.其~1H和~(13)C NMR谱较为复杂,本文采用二维~1H—~1H COSY—NO ESY和~(13)C—~1H COSY等技术作了研究,确定了其全部~1H和~(13)C谱峰的归属,推断出C—7的构型,并且发现前人对其类似物的一些谱峰指定有误.本结果有助于此类化合物的结构测定和立体化学的研究.     

金花忍冬中一个新的二聚体环烯醚萜甙的2D NMR研究

从忍冬科药用植物金花忍冬（Lonicera chrysatha）中首次分离得到一 新的二聚体环烯醚萜甙--金花忍冬素（chrysathain）. 采用¹H-¹H COSY、HMQC、HM
BC及NOESY二维谱技术鉴定了此化合物的化学结构及构型，并对其¹H和¹³C NMR的谱峰进行了全归属.     

利用2D NMR研究贝壳杉烷新化合物的化学结构

我们从菊科莶属植物腺梗莶Siegesbeckia Pubescens Makino的地上部分分离到一个新的天然产物17-isobuthyloxy-18-hydroxy-kauran-19-cioacid.本文主要报道用¹H-¹H COSY,¹³C-¹H COSY,NOESY,HMBC,HMQC等技术确定其结构并归属其质子和碳的化学位移.同时用NOESY确定其相对构型.用HMBC确定酰基碳与隔氧相连的碳原子上的氢相关,从而确定酰基的连接位直,也可用于解决其它基团的准确连接位置.     

氟哌酸β-环糊精包结配合物的研究

氟哌酸是一种广谱、安全、有效,可供口服的抗感染药.我们通过荧光光谱、¹H NMR、¹³C NMR等技术对氟哌酸与β-环糊精(β-CD)的相互作用进行了研究,证明氟哌酸和β-CD形成了包结配合物.包结配合物的生成常数由1D NMR和荧光光谱测量而确定,并由改进的Be-nesi-Hildebrand方法进行了计算,根据这些数据提出了包结配合物的空间构型.     

自旋—自旋相互作用对红宝石基态零场分裂的贡献

在弱场(LГ表象)中,考虑了d³组态内自旋-自旋相互作用对红宝石基态零场分裂的影响。结果表明它对零场分裂的贡献为0.12厘米^-1。