可修饰的内酯，α-氯甲基-α-甲基-β-丙内酯的合成和聚合

可修饰的内酯，α－氯甲基－α－甲基－β－丙内酯的合成和聚合＊王明霞李子臣贺晓晖杨丽＊＊李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词α－氯甲基－α－甲基－β－丙内酯，开环聚合＊１９９５－０２－２０收稿；１９９６－０３－１２修回：自然科学基金课题；＊＊...     

新型N1-(2-呋喃烷基)-5-氟脲嘧啶的α-羟基(硫代)膦酸酯衍生物的合成

通过对N^1-(2－呋喃烷基）－5－氟脲嘧啶的氧化以及与O,O－二乙基硫代亚磷酸酯的加成反应合成了新型N^1-(2－呋喃烷基）－5－氟脲嘧啶的α-羟基（硫代）膦酸酯衍生物,进一步以间氯过氧苯甲酸氧化得到相应的α-羟基膦酸酯衍生物 。     

N-取代-α-氧代环十二烷基磺酰胶的合成及其杀菌活性

以易得的环十二酮为原料，由磺化获得中间体α-氧代环十二烷基磺酸后，再经生成磺酰、氯和胺化反应合成了一系列N-取代-α-氧代环十二烷基磺酰胺（Ⅲ）．生物活性测定结果表明，它们对小麦赤霉病菌（Gibberellazeae）的生长具有抑制作用，其中活性最高的是氮上取代有一氯苯基的化合物（Ⅲ7、Ⅲ8），通过构象分析讨论了它们的结构-活性关系．     

α，α，2，6－四氯甲苯合成反应的色－质谱联用研究

本文利用ＧＣ、ＧＣ／ＭＳ研究了通过２－氯－６－硝基甲苯（Ａ）氯化制备α，α，２，６－四氯甲苯的反应过程。发现氯化首先在α－甲基上进行，生成α，２－二氯－６－硝基甲苯（Ｂ），Ｂ经硝基取代氯化（主要途径）生成α，２，６－三氯甲苯（Ｃ），Ｃ进一步发生α－氯代生成目的产物（Ｄ）。少量Ｂ还可经进一步的α－氯化形成α，α，２－三氯－６－硝基甲苯（Ｅ），Ｅ进一步发生硝基的氯取代而形成Ｄ。     

3-(2-氧代环烷基)丙酸与(R)-2-硫代四氢噻唑-4-羧酸乙酯的反应

３－（２－氧代环烷基）丙酸与（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯的反应李叶芝,田颜清,黄化民（吉林大学化学,长春,１３００２３）关键词（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯,Ｎ－３－（２－氧代环烷基）丙酰－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯,环合反应,...     

α—（α′—甲基—卤代苄氧基）—β—（1—咪唑基）—2，4—二氯乙苯硝酸盐的合成与结构表征

先以间二氯苯,氯乙酰氯和咪唑为原料合成β－（1－咪唑基）－2,4－二氯－α－苯乙醇（I）,再以二卤苯为原料合成α－氯－卤代乙苯（Ⅱa-Ⅱd),然后, Ⅰ分别与Ⅱa-Ⅱd反应,生成α－α′－甲基－卤代苄氧基）β－（1－咪唑基）－2,4－二氯乙苯硝酸盐4个新化事物,产率分别为66．8％,78．5％,76．8％和81．2％,新化合物的结构经元素分析,IR和1H NMR表征。     

11-氯代青蒿素的合成及其构型的确定

１１－氯代青蒿素的合成及其构型的确定陆德文,李英（中国科学院上海药物研究所,上海,２０００３１）关键词１１－氯代青蒿素,合成,构型青蒿素（Ａｒｔｅｍｉｓｉｎｉｎ,ＱＨＳ）是从中药青蒿中分离到的一种含过氧基团的新型倍半萜内酯,具有强抗疟作用。它的结构测...     

E-、Z-2-(1-咪唑基)-O-（α-甲基对卤苄基）-2′，4′-二氯苯乙 酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以2,4-二氯氯代苯乙酮、咪唑、羟胺和对卤苯乙酮为原料,分别合成E-、Z-2-（1-咪唑基）-2′,4′-二氯苯乙酮肟(ⅠE、ⅠZ)和对卤-α-氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,ⅠE和ⅠZ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E-、Z-2-（1-咪唑基）-O-（α-甲基对卤苄基）-2′,4′-二氯苯乙酮肟硝酸盐四个新化合物,产率为52.0%～60.0%,并经元素分析、IR和1HNMR进行了表征。     

反相高效液相色谱法拆分α-氯代丙酰替苯胺光学异构体

采用反相高效液相色谱法在手性柱上分离芳氧基丙酸类除草剂中间体α－氯代丙酰替苯胺的光学异构体。实验结果表明,在三苯甲酸纤维素酯（CTB）手性柱上,以无水乙醇为流动相时,能在较大程度上拆分－α－氯代丙酰替苯胺的光学异构体,其分离因子为1．52,分离度Rh为0．60。     

动力学室温磷光法研究外磁场效应对不同脂肪醇/α-溴代萘/β-环糊精包络物生成速度的影响

用动力学室温磷光法考察了外加磁场效应（MFEs）对不同脂肪醇、α-溴代萘（α－BrNp）、β-环糊精（β-CD）包络物生成速度的影响．结果表明：MFEs使正构醇、α-溴代萘、β-CD包络物的生成速度增加，而异构醇则相反．     

α-氯代丙烯酸甲酯和α-氟代丙烯酸甲酯的合成

合成了α-氯代丙烯酸甲酯和α-氟代丙烯酸甲酯两种单体,其结构经IR和^1H NMR表征。     

铑（I）催化有机汞化合物偶联反应机理的研究

研究了β－氯化萘汞在（ＣｌＲｈ（ＣＯ）２）２催化下于六甲磷酰胺溶液中的偶联反应动力学，证明了其反应为二级，求得了偶联反应动力学常数，α－氯代萘汞和α－溴汞代苯乙酸乙酯在相同的反应条件下不发生偶联反应，在α－溴汞代苯乙酸乙酯的偶联反应条件下分离和鉴定有机铑（Ｉ）中间体，根据所提出了反应机理，对上述现象进行了讨论。     

顶空气相色谱-质谱联用法测定化妆品中α-氯甲苯

该文建立了一种适用于含苯扎氯铵的化妆品中α-氯甲苯的测定方法。首先通过气相色谱－质谱联用 法（GC－MS）剖析苯扎氯铵热分解产物的成分,确证了苯扎氯铵类化合物在气相进样口会分解产生α-氯甲苯。 采用气液平衡的顶空进样方式,并通过优化顶空进样参数、色谱分离和质谱测定条件,建立了一种化妆品中 α-氯甲苯的新型分析方法。选择顶空平衡温度和时间分别为80 ℃和30 min,样品于顶空瓶中用8 mL水和1. 0 g 氯化钠分散,以 HP－INNOWax 色谱柱（60 m × 0. 25 mm × 0. 25 μm）分离,采用选择离子监测模式（SIM）检 测,外标法定量。结果显示：α-氯甲苯在0. 01～5. 00 μg/mL质量浓度范围内与对应的峰面积呈良好的线性关 系（r = 0. 999）,方法检出限和定量下限分别为0. 02 μg/g和0. 05 μg/g,加标回收率为91. 3%～98. 8%,相对标 准偏差（RSD）为1. 5%～4. 9%。该方法操作简便,快速,灵敏度高,专一性好,能有效解决现有方法假阳性干 扰的问题,适用于各种化妆品中α-氯甲苯的准确测定。     

薄层色谱法分离测定1,5-苯并硫氮杂-α-氯代-β-内酰胺

用薄层色谱法分离测定了反应混合物中的１,５－苯并硫氮杂艹卓－α－氯代－β－内酰胺。采用透射法锯齿扫描,定量分析的变异系数小于５％ ,最低检测限为０．１１４ μｇ,定量校正线性相关系数０．９９５ ２,方法的平均回收率为９６．７５％ ,方法简便、快速。     

同位素稀释气相色谱-谱法快速测定酱油中3-氯-，2-二醇量

采用同位素稀释气相色谱－质谱联用（GC－MS）法，快速测定酱油中3－氯－1，2-丙二醇（3-MCPD）的含量。试样中加入3－氯－1，2-丙二醇的氘代同位素作为内标，经超声混匀后加入到自行填装的弗罗里硅土柱中，以乙醚洗脱，洗脱液经氮气吹干后在正己烷溶剂中进行衍生化，衍生化试剂采用七氟丁酰咪唑。GC-MS采用选择离子监测（SIM）模式进行定性定量分析。结果表明，本方法的添加回收率为95．0％－101．0％；相对标准偏差为3．2％～4．8％；检出限达到0．010mg／kg。本方法步骤简单，溶剂用量少，定性定量准确可靠。可快速测定酱油等调味品中3－氯－1，2-丙二醇的含量。     

(S)-α,α-二烃基-5-氧代-1-甲基-2-吡咯烷甲醇的合成

以L－谷氨酸为手性原料,经过环化、酯化、N－甲基化和格氏加成反应合成了11个（S）－α,α－二烃基－5－氧代－1－甲基－2吡咯烷甲醇,并进行了表征。     

含2-氯-5-吡啶甲基的双氰基取代乙烯酮缩胺类化合物的合成及生物活性

新烟碱类杀虫剂由于具有高效、低毒、无交互抗性和内吸性等特点,成为杀虫剂领域新的研究热点［１］．本文以Ｎｉｔｅｎｐｙｒａｍ为母体,首次合成了２－氰基－３－（２－氯－５－吡啶甲氨基）－３－甲硫基丙烯腈（９）,并以其为中间体合成了１９个双氰基取代的含２－氯...     

β-氯代-取代烯丙醇菊酸酯类化合物的合成及生物活性

β－氯代－取代烯丙醇（含不饱和脂肪醇、脂环醇和氰醇）与具有较强生物活性的菊酸和氰戊菊酸为酸的部分,经酰氯化后在有机碱存在下酰化成酯,合成了２０个新化合物．对化合物的分子结构进行了表征,初步生物活性试验表明部分化合物具有较好的杀虫活性     

E—1、Z—2（1—咪唑基）—O—（α—甲基对卤苄基）2′，4′—二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以2,4－二氯氯代苯乙酮、咪唑、羟胺和对卤苯乙酮为原料,分别合成E－、Z－2－1（1－咪唑基）－2′,4－′二氯苯乙酮肟（IE、IZ）和对卤α－氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,ⅠE和ⅠZ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E－、Z－2－1（1－咪唑基）－O－（α－甲基对卤苄基）－2′,4′－二氯苯乙酮肟硝酸盐四个新化合物,产率炒52．0％－60．0％,并经元素分析、IR和^1HNMR进行了表征。     

2,6-氯吡啶的定向合成及结构测定研究

２，６－氯吡啶的定向合成及结构测定研究赵增国张和王桂林郝金库（天津师范大学化学系３０００７４）关键词吡啶氯代吡啶光氯化氯代吡啶是重要的农药、医药中间体。通常２－氯吡啶和２，６－二氯吡啶的合成是用吡啶和氨基钠进行齐齐巴宾反应，生成的氨基吡啶再进行重氮化...