手性液相色谱同时测定土壤中两种二苯醚类除草剂对映体

建立了土壤中两种二苯醚类除草剂对映体的手性液相色谱测定方法.样品用乙腈提取和氯化钠盐析后,上层乙腈经弗罗里硅土固相萃取柱净化后,用手性液相色谱检测.结果表明:两种农药各自对映体的回收率在84.4％-98.3％之间,相对标准偏差在3.2％-12.5％之间.在实际样品中的检出限在0.013-0.016mg/kg之间,定量限在0.043-0.053mg/kg之间.     

纤维素衍生物手性固定相HPLC拆分非洛地平对映体

采用高效液相色谱法(HPLC),在硅胶涂敷纤维素三-(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相上拆分非洛地平.研究了异丙醇体积含量、流速及柱温对非洛地平对映体拆分行为的影响.同时还模拟了在制备分离条件时,增大进样体积和进样浓度对非洛地平拆分的影响.并结合色谱理论和热力学理论对非洛地平的手性识别机理进行探讨.实验表明在正己烷∶异丙醇...     

手性固定相NP-HPLC拆分达非那新中间体对映体

采用多糖衍生物手性色谱柱,建立了正相高效液相色谱法(NP-HPLC)拆分达非那新中间体对映体.考察了该对映体在不同手性固定相上的分离趋势及保留顺序,以及流动相组成对该中间体对映体的分离度和洗脱顺序的影响.结果表明:用Chiralpak AD和Chiralcel OJ柱均能实现对映体的有效分离,为达非那新中间体的光学纯度...     

拟除虫菊酯类农药的NMR研究Ⅰ.α-对取代苯基异戊酸及其类似化合物的手性和前手性NMR研究

α-对取代苯基异戊酸是合成拟除虫菊酯的重要中间化合物,其结构中有手性和前手性两个甲基。为了解构效与活性的关系,本文对其结构特点进行了仔细的考察。用手性位移试剂Eu(hfbc)₃和位移试剂Eu(fod)₃^-分离了对映体的¹H和¹³C的信号,并作出了一定的解释,为鉴定化合物的光学纯度找出了一种简便的方法。对异丙基上的两个非对映异位甲基作了详细的观察,确定了优势构象,并对其作了标识,实验与由简单模型的计算结果一致。本文认为在对这两个非对映异位甲基信号位移差别大小的影响中,取代基的体积效应起了相当重要的作用。     

手性固定相正相高效液相色谱法拆分普萘洛尔对映体

建立了手性固定相正相高效液相色谱拆分普萘洛尔对映体的方法,考察普萘洛尔对映体在4种多糖类手性色谱柱(Chiralpak AD柱、Chiralcel OD柱、Cniralcel OJ柱和Chiralpak AS柱)(Daicel,250mm×4.6mm,10μm)上的分离行为,同时考察了流动相中醇类以及碱性添加剂二乙胺(...     

核磁共振光谱法测定(S)-(-)-α-苯乙胺的对映体纯度

以 (2R ,3R) 二苯甲酰酒石酸为手性溶解剂 ,用1HNMR的方法测定了 (S) (- ) α 苯乙胺样品的对映体纯度。以氘代氯仿为溶剂 ,当样品浓度为 0 0 5 1mol·L-1,手性溶解剂与样品的摩尔比为 0 33时 ,α 苯乙胺甲基双峰的化学位移不等价为 0 0 8ppm(基线分离 )。由甲基吸收峰的面积可以计算样品的对映体纯度。测量结果的相对标准偏差与样品的对映体纯度有关 ,当样品的ee值高达 99 1%时 ,RSD为 0 3 % (n =4)。     

基于功能化的金纳米的共振瑞利散射方法手性识别肉碱对映体

一种不经分离而同时测定手性对映体的简便方案是非常有趣和有用的.提出一种基于共振瑞利散射(RRS)光谱技术手性识别新方法,利用功能化的金纳米粒子(Au NPs)同时检测肉碱对映体.Au NPs的RRS强度很弱,但当Cu2+存在时,RRS强度显著增加.更有趣的是,肉碱对映体均可以降低Cu2+-Au NPs体系的RRS强度,但D-肉碱使RRS降低更多.在最优实验条件下,均有良好的线性关系并有很好的相关系数以及较低的检出限.由此,这种方法可以计算出肉碱对映体的对映体比率和对映体分数.并应用于胶囊样品中肉碱对映体混合物手性识别的研究.该方法不需要复杂的手性修饰处理,并具有简捷低消耗、灵敏度高、选择性好等优点.     

敌草胺对映体圆二色光谱表征及其水体中微量对映体含量测定

应用手性Chiralpak OJ-H柱对除草剂敌草胺进行分离,对其两个对映体用圆二色光谱进行了表征。在此基础之上,应用荧光检测器建立了测定水体中微量敌草胺对映体的测定方法。该方法外消旋体线性范围为10～100 ng·mL-1;外消旋体最低检测限为8 ng·mL-1,对映体纯的检测限为4 ng·mL-1。该方法对于测定环境水体中敌草胺的手性选择性累积具有现实意义。     

β-环糊精手性识别D/L-樟脑磺酸的NMR研究

利用高分辨液体NMR技术考察了D_2O中β-环糊精与手性药物D/L-樟脑磺酸对映体之间的相互作用, 结果表明樟脑磺酸对映体能够进入β-环糊精的疏水空腔并与之发生手性相互作用. β-环糊精能够手性识别樟脑磺酸对映体. 化学计量关系实验和2D ROESY实验结果表明, 樟脑磺酸对映体的疏水结构只能从β-环糊精疏水空腔的宽口端进入, 并形成化学计量比为1∶1的非对映体络合物.     

柱前衍生化RP-HPLC拆分盐酸洛美沙星对映异构体

以2,3,4,6-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯(GITC)为柱前衍生化试剂,建立了盐酸洛美沙星对映体柱前衍生化RP-HPLC拆分方法。采用了C18(4.6×250mm,5μm,Bnentnach)为色谱柱,在流动相为甲醇∶(3mmol.L-1四丁基溴化铵水溶液∶5mmol.L-1Na2HPO4的水溶液=1∶2)=25∶75,流速为1mL·min-1,检测波长284nm的色谱条件下,盐酸洛美沙星的非对映体在1.0—27.5μg.mL-1的浓度范围内有良好的线性关系,日内、日间精密度都3%,且获得了基线分离。该种方法能用于盐酸洛美沙星的手性拆分,也为盐酸洛美沙星的光学异构体的测定提供了参考。