联苯乙酮缩氨基硫脲合铜（Ⅱ）配合物的合成和生物活性

合成了联苯乙酮缩氨基硫脲及其与Ｃｕ（Ⅱ）的配合物，通过元素分析、摩尔电导、红外光谱和电子光谱等进行表征，证明配合物为四配位的平面正方形结构．用ｐＨ法测定了配体的质子化常数和配合物的稳定常数．抗菌活性实验表明，配体具有良好的抑菌活性，与Ｃｕ（Ⅱ）形成配合物后抑菌活性大大增强．     

含硫Schiff碱配合物的研究(Ⅶ)——钴与邻氯苯甲醛和亚苄基丙酮Schiff碱的配合物

合成了从S-苄基二硫代肼基甲酸衍生的Schiff碱的配合物,进行了组成分析、红外、电子光谱和磁性的测定。结果表明,邻氯苯甲醛Schiff碱(以HL_1表示)形成反磁性的八面体配合物,其中配体为单价双齿阴离子。亚苄基丙酮Schiff碱(以HL_2表示)形成钴的双聚结构的配合物[Co_2(HL_2)2(L_2)_2X_2],其中X=Ac~-或Cl~-,并作为桥配体,Co(Ⅱ)有八面体配位环境。配合物具有异常低的磁矩,表明2个Co(Ⅱ)离子之间存在着磁交换相互作用,显反铁磁性。抑菌活性试验表明配体HL_1及其配合物存在活性。     

N-（5-氯-2-羟基苄基）氨基酸衍生物及其金属配合物的合成、表征及抑菌活性

以N-（5-氯-2-羟基苄基）氨基酸及其酯为配体,在室温下以水和甲醇为溶剂,采用分步法,以1∶1的摩尔比将配体与金属离子在弱碱性条件下混合,合成了20种未见报道的N-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸类金属配合物。 用核磁、红外和紫外光谱技术对其结构进行了表征。 证明在配合物中配体N-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸的羟基、胺基和羧基均参与了配位。 抑菌测试表明,N-(5-氯-2-羟基苄基)氨基酸类金属配合物的抑菌活性普遍高于其配体,尤其对白色念珠菌的抑菌效果更为明显,均高达100%。 对N-（5-氯-2-羟基苄基）席夫碱氨基酸酯的合成方法进行了优化,得到了较佳的合成工艺条件。     

1-对氯苯基-3-苯基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩胺类席夫碱铜配合物的合成与抑菌活性

合成了7种新型酰基吡唑啉酮席夫碱过渡金属铜配合物.7种席夫碱分别为:1-对氯苯基-3-苯基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩苯胺(HS1)、对氯苯胺(HS2)、对溴苯胺(HS3)、糠胺(HS4)、对甲氧苯胺(HS5)、对乙氧苯胺(HS6)和萘胺(HS7)席夫碱.由元素分析、络合滴定法、质谱和摩尔电导值确定配合物的组成通式为[Cu(S)2](S=S1,S2,S3,S4,S5,S6,S7),通过红外光谱、热重谱、核磁共振氢谱和液相色谱-质谱联用技术对配体及配合物的结构进行了表征,同时对7个席夫碱配体及其7个铜配合物的抑菌活性进行了初步研究.表征结果表明:在不同的测试条件下,7个配体的异构体存在方式不同.配位时酮式结构可能转化为烯醇式结构,按去质子方式以烯醇氧负离子和亚胺基氮原子双齿形式与铜中心离子成键.抑菌实验结果显示:所有化合物对受试的4个菌种均有不同程度的抑菌活性,其中配合物普遍强于配体.抑菌能力呈现浓度效应,在浓度为3.0mg·mL-1时最大直径可达16.0mm.     

平面正方形配合物取代反应的机理和反位效应(英文)

平面正方形配合物反位效应的起因已经困惑了人们将近一个世纪。作者根据平面正方形配合物取代反应的缔合机理,考虑了配体取代反应进行过程中配体间的排斥作用,分析了最易形成的中间体和过渡态2的空间构型;揭示了反位效应的起因,提出了一种配体排斥理论,从而比较系统和圆满地解释了平面正方形配合物取代反应的反位效应。     

牛磺酸缩PMBP席夫碱及其金属配合物的合成、表征和抑菌活性

目的合成新型牛磺酸Schiff碱及其金属配合物,研究其抑菌活性。方法将配体溶于无水甲醇中,分别加入Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)金属醋酸盐,加热回流,过滤干燥得目标化合物;运用元素分析、红外光谱和摩尔电导率等表征其结构组成;采用打孔法对其进行抑菌活性研究。结果四种配合物组成为M(L)(H2O)2～3,属于1∶1型的非电解质。抑菌活性试验结果表明,Schiff碱及金属配合物对大肠杆菌、肺炎链球菌有中到高的抑菌活性,其中铜(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物抑菌活性最强,抗菌活性且强于Schiff碱配体。结论牛磺酸缩PMBP席夫碱金属配合物的制备为配住化学增添新的内容,良好的抑菌活性为其在医药上的应用提供了依据。     

吸电子基团对席夫碱及其钯配合物在抑菌及催化活性方面的影响

报道了2,6-二异丙基苯胺缩苯甲醛或2,4-二氯苯甲醛席夫碱(L1和L2)及其钯配合物(1和2)的合成,并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等方法对席夫碱配体及配合物进行了表征。通过与已报道的席夫碱L1及其钯配合物1结构相比较,发现引入吸电子取代基合成的一个新的席夫碱及其钯配合物(L2和2)对抑菌及催化活性有较大影响。抑菌活性试验表明,配体及配合物均具有良好的抑菌活性,配合物相对于配体具有更好的抑菌效果,配体苯环上的吸电子取代基能有效提高抑菌活性。研究了两组配合物(1和2)对溴代苯和丙烯酸Heck交叉偶联生成苯丙烯酸的催化性能,考察了不同反应因素(缚酸剂种类、反应温度及溶剂)对该反应的影响,确定了反应的最佳条件;催化实验结果显示吸电子基团的引入增加了钯配合物的空间位阻效应进而降低其催化活性。     

吸电子基团对席夫碱及其钯配合在抑菌及催化活性方面的影响

报道了2, 6-二异丙基苯胺缩苯甲醛或2, 4-二氯苯甲醛席夫碱(L1和L2)及其钯配合物(1和2)的合成, 并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等方法对席夫碱配体及配合物进行了表征。通过与已报道的席夫碱L1及其钯配合物1结构相比较, 发现引入吸电子取代基合成的一个新的席夫碱及其钯配合(L2和2)对抑菌及催化活性有较大影响。抑菌活性试验表明, 配体及配合物均具有良好的抑菌活性, 配合物相对于配体具有更好的抑菌效果, 配体苯环上的吸电子取代基能有效提高抑菌活性。研究了两组配合物(1和2)对溴代苯和丙烯酸Heck交叉偶联生成苯丙烯酸的催化性能, 考察了不同反应因素(缚酸剂种类、反应温度及溶剂)对该反应的影响, 确定了反应的最佳条件;催化实验结果显示吸电子基团的引入增加了钯配合物的空间位阻效应进而降低其催化活性。     

{Ln_2~ⅢCo_6~Ⅱ}异金属配合物的合成及性质

以6-氯-2-羟基吡啶(Hcp)为配体,特戊酸(Hpiv)为辅助配体,设计合成了5例八核{Ln_2~ⅢCo_6~Ⅱ}(Ln=Sm (1)、Eu (2)、Tb (3)、Er(4)、Tm (5))异金属配合物。单晶结构表明配合物1～5为同构物,属于三斜晶系,空间群为P1。磁性测试表明,在配合物1～5中,反铁磁相互作用占主导作用。在抑菌性测试中,采用培养基扩散法测试配合物1～5及其同构物{Ln_2~ⅢCo_6~Ⅱ}(Ln=Dy (6)、Ho (7)、Gd (8)、Y (9))的抑菌作用。研究表明配合物1～9对大肠杆菌(E. coli)和金黄色葡萄球菌(S. aureus)都有一定的抑制作用。其中,配合物5对E. coli的抑菌效果最好,而配合物9对S. aureus的抑菌效果最好。     

Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的乙基3-(2-氨硫化亚肼基)-2-(羟胺基)丁烯酸酯配合物:合成、表征和细胞毒性(英文)

合成了Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的乙基3-(2-氨硫化亚肼基)-2-(羟胺基)丁烯酸酯配合物(H2L)并用元素分析,DTA热分析,IR,UV-Vis,1H-NMR,质谱,顺磁共振以及磁矩,电导率测量等对合成的配合物进行表征。摩尔电导率测量结果证明合成的配合物为非电解质。光谱数据表明配体分别表现为一元的三齿配体,一元的二齿配体,中性的二齿配体,中性的三齿配体,一元的四齿配体或二元的四齿配体通过席夫碱的氮原子,氨基硫脲中的氮原子,肟中的氮原子和硫酮中的硫原子与金属离子键合生成围绕金属离子的四面体或平面正方形构型。固态Cu(Ⅱ)(2),(3),(4)和(5)的配合物顺磁共振谱表明其为轴向对称,但(10~15)的配合物却为各向异性。配体和配合物(2),(3),(10),(13),(16)和(19)由于它们对乳腺癌(MCF-7细胞系)和肝癌(HePG-2细胞系)的抑制作用而表现出潜在的抗癌活性。     

奇异顺式双二茂铁三核镍配合物的合成、电化学和晶体结构

本文报道了希夫碱配体，N-(二茂铁基-1-甲基-甲叉)肼基硫代甲酸甲酯(简称为HL)的双二茂铁三核镍配合物的合成和表征。单晶X射线结构分析表明镍原子的配位构型为奇异的顺式平面正方形，两个二茂铁基团在镍原子的同一边。电化学测定表明正方形的镍配合物能有效地传递两个二铁基团间的电子转移。     

VO(II)-脯氨酸-邻菲咯啉三元体系的溶液结构及其波谱

本文测定了VOSO4与脯氨酸(Pro)、邻菲咯啉(Phen)在不同酸度(pH=1～14)的乙二醇/水(1:1)溶液中的低温(173K)EPR波谱,根据不同pH下的EPR谱变化,利用Johnson的加合规则,并结合配合物的红外光谱推测了它们的可能结构.利用波谱参数计算了配合物的键参数,利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数,讨论了它们的成配特性.结果表明,随着取代水分子的配体(Phen或Pro)数目增加,键参数减小,配合物共价性增强,同时得出Phen与VO(II)配位能力比Pro强得多.     

24元大环双核铜配合物的合成及对超氧化歧化酶的模拟

合成了三个24元大环双铜(II)配合物作为SOD模拟物, 配体由2, 6-二乙酰基吡啶与3-氧杂戊烷1, 5-二胺缩合而成, 以SCN^-, N~3^-, im^-桥联, 其中前面两个桥联双铜(II)配合物是新配合物。用多种物理方法进行了表征, 并用EPR和电子光谱研究了桥基为im^-的配合物与N~3^-, SCN^-, F^-和Br^-的键合。其中N~3^-发生轴向配位, SCN^-使im^-断裂, 与SOD的键合作用类似, F^-, Br^对模拟物无明显作用。     

24元大环双核铜配合物的合成及对超氧化歧化酶的模拟

合成了三个24元大环双铜(II)配合物作为SOD模拟物, 配体由2, 6-二乙酰基吡啶与3-氧杂戊烷1, 5-二胺缩合而成, 以SCN^-, N~3^-, im^-桥联, 其中前面两个桥联双铜(II)配合物是新配合物。用多种物理方法进行了表征, 并用EPR和电子光谱研究了桥基为im^-的配合物与N~3^-, SCN^-, F^-和Br^-的键合。其中N~3^-发生轴向配位, SCN^-使im^-断裂, 与SOD的键合作用类似, F^-, Br^对模拟物无明显作用。     

吡咯甲亚胺镍/铜/锌配合物的合成、荧光性质及镍、铜配合物的晶体结构

合成并表征了3个配合物NiL(1),Cu_2L_2(2)和Zn_2L_2(3)(H_2L=1,2-双(3,5-二甲基-4-乙氧羰基-吡咯-2-基)苯)。单晶衍射结果表明在配合物1中,脱质子配体用4个氮原子与金属Ni(Ⅱ)配位,中心金属离子为扭曲的平面正方形配位构型。而双核配合物2拥有双螺旋结构,每个配体桥联2个具有平面正方形配位构型的铜中心。推测配合物3和2的结构类似。此外还研究了配体和配合物的荧光性质。     

1-甲基-2-咪唑醛缩甘氨酸Schiff碱配合物的合成与抑菌活性

以1-甲基-2-咪唑醛和甘氨酸缩合的Schiff碱为配体,合成了4种新的过渡金属配合物[M(C7N3H8O2)(H2O)n]Cl O4(M=Co,Ni,Cu,Zn).经元素分析、摩尔电导率测定、红外光谱、电子光谱和热重分析确证配合物的组成和结构.初步抑菌活性实验表明,合成的配合物对多种菌株有明显的抑菌活性.     

一些含TMCPDA抗癌铂配合物的研究

本文根据大量的抗癌铂配合物的构效关系研究结果,合成及表征了八种含TMCPDA的新铂配合物(TMCPDA=1,2,2’—三甲基—1,3—环戊二胺),测定了八种配合物对小鼠淋巴白血病L—1210及S—180肉瘤的抑制作用,并研究了配合物的电子结构。结果指出,该系列的配合物有较高的抗癌活性,特别是[Pt(TMCPDA)(Ac—Cl)_2]配合物对L—1210及S—180的抑制作用在此系列配合物中尤为突出。经进一步的临床前的药理研究表明,该配合物的活性较高、毒性较低。配合物的电子结构与抗癌活性的关系的研究结果与以前所得到的抗癌铂配合物的构效关系较一致,表明配合物的电子结构确实与其抗癌活性密切相关。     

2-氨甲基-1H-苯并咪唑钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和抑菌活性(英文)

利用双齿配体2-氨甲基-1H-苯并咪唑(AMBI)和硫氰酸钾以及硝酸钴或硝酸镍在甲醇-水中反应制备了2个新的异质同晶配合物trans-[M(AMBI)2(NCS)2](1:M=Co2+,2:M=Ni2+)。X-射线衍射单晶结构表明:2个配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,M(Ⅱ)与来自AMBI的4个氮原子和异硫氰酸根的2个氮原子配位,形成八面体结构。配合物中的N-H…S氢键和π-π相互作用将配合物连接成三维网络结构。用红外光谱、紫外-可见光谱对配合物1和配合物2进行了表征,并对配合物的热稳定性做了研究。选取金黄色葡萄球菌和大肠杆菌作为抑菌菌种,研究了配体AMBI和2个配合物的抑菌能力。     

1-甲基-2-咪唑醛缩乙醇胺Schiff碱配合物的合成与抑菌活性

以1-甲基-2-咪唑醛和乙醇胺缩合的Schiff碱为配体,合成了四种新的过渡金属配合物[M(C7N3H11O)2](ClO4)2(M=Co,Ni,Cu,Zn),并通过元素分析、摩尔电导率的测定、红外光谱和电子光谱确证其组成和结构。初步抑菌实验表明,四种配合物均对多种菌株有明显的抑菌活性。     

硫酸钒氧酰与1—(2—吡啶偶氮)—2—萘酚在硫醇体系中的反应及配合物晶体结构研究

VCSO_4在碱性条件下被2-硫醇基苯并噻唑还原为V(Ⅱ)离子。1-(2-吡啶偶氦)-2萘酚(PAN)与V(Ⅱ)离子配位成为二个五员环的三齿螯合物。巯基上的硫原予以S~(2-)的形式与V(Ⅱ)离子配位,构成一个四方锥型结构。PAN分子的三齿配位原子与硫原子构成四方锥的底平面。两个单核配合物的钒原子以硫原子为桥,二聚为双核配合物。两个硫原子互为二个四方锥的锥顶。两个四方锥的底平面平行;平面间垂直距离2.6(?)。两个单核物的钒硫原子构成的的桥原子平面,将两个底平面连接起来,相交91.8°。位于底平面上的V—S键长(2.27(?))比位于锥顶的V—S,键(2.76(?))短。可以认为,V—S键的电子在底平面上有一定离域;而锥顶的硫原子(S′)是另一个四方锥底平面上的原子,V—S′键是σ配键。