H2O2—Co^2＋产生的羟自由基的溴邻苯三酚红氧化法检测

提出了Co^2 －H2O2-溴邻苯三酚红分析新体系并用于羟自由基的测定。该法用Co^2 与H2O2反应,类似Fenton试剂产生羟自由基（．OH）,并加入溴邻苯三酚红显色剂,使溴邻苯三酚红的颜色发生变化,采用紫外－可见分光光度法测定其△A值的变化,可间接测定羟自由基的产生量。通过测定条件的研究,得出最佳实验条件。结果表明,该法稳定性好,操作简便,测定快速,可作为一种简便的筛选抗氧化剂的方法。     

BPR光度法检测Fenton反应产生的羟自由基

提出检测Fenton反应产生羟自由基的新方法。羟自由基与溴邻苯三酚红（BPR）发生氧化反应后,溴邻苯三酚红的颜色发生变化,用紫外－分光光度计测定其△A560值的变化,可间接测定羟自由基的产生量。试验结果表明,△A560与溴邻苯三酚红、FeSO4及H2O2呈量效关系,随反应时间延长,△A560依幂函数规律上升。同时发现甘露醇、苯甲酸清除羟自由基作用呈明显的量效关系。方法稳定性好、操作简便、测定快速,可作为一种简便的筛选抗氧化剂的方法。     

BPR-硫脲催化光度法对羟基自由基的检测及清除作用

建立了以Co2 _H2O2_BPR_硫脲研究羟基自由基的新体系。在催化剂硫脲的参与下产生的羟基自由基与加入的显色剂(溴邻苯三酚红,BPR)发生作用,使显色剂褪色。利用分光光度计测定BPR在553.5nm处吸光度的变化,间接测定羟基自由基的产生及羟基自由基清除剂的清除作用。对照实验结果表明,该法稳定性好、操作简便、测定快速,可作为一种简便筛选抗氧化剂的方法。     

药用百合提取液对羟自由基清除作用的研究

在Fenton反应产生羟自由基的稳定体系中,以溴邻苯三酚红为显色剂,用分光光度法测定吸光度的变化值,研究百合提取液在此体系中清除羟自由基的作用。通过常见抗氧化剂对羟自由基清除作用的对照试验表明,百合提取液对羟自由基有较好的清除效果,此法操作简便,稳定性好,测定快速,为开发百合复方保健品提供理论依据。     

胭脂红酸褪色光度法检测H2O2-Fe2+产生的羟自由基

提出了Fe2 H2O2 胭脂红酸分析新体系,并用于羟自由基的测定。该法用Fenton反应产生羟自由基,并加入胭脂红酸显色剂,使胭脂红酸褪色,采用分光光度计测定其ΔA值的变化,可间接测定羟自由基的产生量。通过测定条件的研究,得出最佳实验条件,并对抗坏血酸等7种抗氧化剂的抗羟自由基氧化性能进行了比较。     

亮绿褪色光度法检测Fenton反应产生的羟自由基

建立了Fg^2＋-H2O2-亮绿的分析新体系,并用于羟自由基的检测。该法利用Fenton反应产生羟自由基,并加入亮绿显色剂,羟自由基使亮绿褪色。在632nm处测其△A值的变化,可间接测定羟自由基的产生量。探讨了最佳实验条件,并对苯甲酸与丹参等中草药的抗羟自由基氧化性能作了比较,以验证本法的有效性,得到较好的清除结果。该法稳定,可作为一种简便的筛选抗氧化剂的方法。     

中药对超氧阴离子自由基清除率的测定

邻苯三酚在碱性溶液中的自氧化反应产生超氧阴离子自由基(O2-.),可迅速氧化天青Ⅰ褪色。中药提取物可以抑制O2-.氧化天青Ⅰ褪色,根据该原理建立了一种测定中药对O2-.清除率的新方法。测定体系最佳实验条件为pH 9.0,天青Ⅰ用量为5.0 mL,邻苯三酚用量为0.8 mL,反应时间9 min。测得六种中药的提取液清除O2-.的效果,结果表明,清除能力顺序为:车前子>枸杞>川芎>当归>茯苓>射干。     

番红花红O-Mn2+-H2O2光度法测定茶叶的抗氧化性

在硫酸介质中,Mn2 -H2O2体系产生的羟自由基可以迅速氧化番红花红O,使其颜色变浅。实验证明,茶叶提取液具有可清除溶液中的羟自由基的功能,从而使番红花红O溶液的褪色程度降低。根据溶液吸光度的这一变化,可建立一种测定茶叶对羟自由基清除率的新方法。将本法用于8种茶叶的抗氧化性的测定,结果满意。     

罗丹明B显色检测Fenton反应产生的羟自由基

提出Fe2 H2O2 罗丹明B分析新体系并用于羟自由基的检测。方法用Fenton反应产生羟自由基,加入显色剂罗丹明B,羟自由基使罗丹明B的颜色发生变化,通过紫外 可见分光光度计测其ΔA值的变化,可间接测定羟自由基产生的量。通过测定条件的研究,探讨了最佳实验条件。该方法稳定,可作为一种简便的筛选抗氧化剂的方法。     

β-环糊精-Triton X-100对Ag~+-邻菲啰啉-酸性染料体系的协同作用及其应用研究

比较研究了β-环糊精和Triton X-100对Ag~+-邻菲啰啉-曙红和Ag~+-邻菲啰啉-溴邻苯三酚红两体系的协同作用,并探讨了作用机理。较详细地研究了后一体系的反应条件和光度特性,用于光度法测定银,获得满意的结果。     

H_2O_2氧化N_2生成N_2O和H_2O机理的研究

采用量子化学计算方法研究了Ｈ２Ｏ２ 氧化Ｎ２ 生成Ｎ２Ｏ 和Ｈ２Ｏ 的机理．结果发现, Ｈ２Ｏ２ 氧化Ｎ２ 先通过１ 个四元环过渡态形成中间体Ｈ２Ｎ２Ｏ２ 分子,Ｈ２Ｎ２Ｏ２ 再通过一个五元环过渡态形成Ｎ２Ｏ和Ｈ２Ｏ．根据计算得到的每步反应的活化能,得知Ｈ２Ｏ２ 氧化Ｎ２ 生成中间体Ｈ２Ｎ２Ｏ２ 分子是整个反应的控制步骤．     

固体超强酸S2O2-8/ZrO2-CeO2催化剂的结构与性能表征

用共沉淀法制备了固体超强酸S2O2-8/ZrO2-CeO2催化剂,通过XRD,FTIR,BET,TEM,DSC/TG等分析手段对其结构进行了表征,并考察了其对乳酸丁酯合成反应的催化活性.结果表明,Ce的引入可以有效地抑制ZrO2晶粒由四方相向单斜晶相转变和催化剂表面含硫物种的流失;当焙烧温度高于500℃时,体系内部有四方相Ce0.16Zr0.84O2固溶体形成,最佳焙烧温度为600℃.在,n(乳酸):n(正丁醇)=1.0:3.0,w(S2O2-8/ZrO2-CeO2)=12.0%,反应温度145℃,反应时问2.0 h的条件下,S2O2-8/ZrO2-CeO2催化剂对乳酸的酯化率达96.6%.     

固体酸催化剂S2O2-8/TiO2-ZrO2合成马来酸二辛酯

固体酸催化剂S2O2-8/TiO2-ZrO2合成马来酸二辛酯     

引入SiO2对SO2-4/ZrO2超强酸体系的影响

用共沉淀法和负载法制备了一系列SO2-4/ZrO2-SiO2催化剂, 详细研究了添加SiO2对SO2-4/ZrO2超强酸样品的晶化、比表面、硫含量、超强酸性和异丙苯裂解及异丙醇脱水反应的影响. 引入SiO2会延迟ZrO2的晶化和晶相转变, 减弱SO2-4/ZrO2体系的超强酸性, 但对提高样品的异丙苯裂解和异丙醇脱水反应活性有利.     

引入SiO2对SO4^2—／ZrO2超强酸体系的影响

用共沉淀法和负载法制备了一系列SO4^2-/ZrO2催化剂,详细研究了添加SiO2对SO4^2-/ZrO2超强酸样品的晶化、比表面、硫含量、超强酸性和异丙苯裂解及异丙醇脱水反应的影响。引入SiO2会延迟ZrO2的晶化和晶相转变,减弱SO4^2-/ZrO2体系的超强酸性,但对提高样品的异丙苯裂解和异丙醇脱水反应活性有利。     

Fe_2O_3/SiO_2对异辛醇氧化生成异辛酸反应的催化性能研究

采用浸渍法制备了系列的Fe_2O_3/SiO_2催化剂, 并用XRD, BET, TG-DTG和SEM等手段对催化剂进行了表征;考察了不同Fe负载量和焙烧温度的Fe_2O_3/SiO_2催化剂对异辛醇氧化生成异辛酸反应的催化活性的影响, 确定了最佳催化剂制备条件. 结果表明, Fe负载量为4%, 焙烧温度为500℃时, 催化剂活性组分Fe_2O_3的在载体上分散均匀, 晶粒大小基本一致, 催化剂比表面积较大, 催化剂活性达到最佳, 异辛酸选择性最高可达55.14%, 收率可达22.41%.     

Adsorption of Co2B2 and Ni2B2 Clusters on the TiO2 (110) Surface: a Density Functional Study

Based on density functional theory and generalized gradient approximation calculations, the adsorption of Co2B2 and Ni2B2 clusters on the rutile TiO2 (110) surface has been investigated utilizing periodic supercell models. Unambiguously, the results demonstrate that the hollow site turns out to be preferable for Co2B2 cluster while Ti2 site is for Ni2B2 cluster to adsorb. Orbital population analysis indicates a strong interaction between Co2B2 and O atom of TiO2 surface, which can be attributed to the overlap of Co 3d and surface O 2p orbital. Similarly, for Ni2B2 , the bonding interaction occurs mostly through the interaction of Ni 3d/4s and O 2p orbitals. Note that, there is also an interaction within the Co2B2 clusters (Ni2B2) through B 2s/2p and Co 3d orbitals (Ni 3d/4s). Moreover, orbital analysis results shows that the strong bonding between Ni2B2 and Ti2 site is due to the overlap of HOMO of Ni2B2 and d-orbital of five-coordinated titanium atoms.     

Pd/γ-Al2O3三效催化剂中CeO2-ZrO2-La2O3的作用

用浸渍法制备了CeO2-ZrO2-La2O3复合氧化物,用XRD,TG-DTA,拉曼光谱、H2-TPR和BET表面积测定等方法对合成的样品进行了表征,研究了在单钯Pd/γ-Al2O3催化剂中添加CeO2-ZrO2-La2O3对催化剂活性和热稳定性的影响.结果表明,在Pd/γ-Al2O3中加入三元复合氧化物有利于提高三效催化剂的热稳定性,有利于阻止γ-Al2O3在高温时的相变以稳定Al2O3结构,防止在高温条件下催化剂表面积的损失.在Pd的负载量为1 g*L-1条件下,测定了Pd/CeO2-ZrO2-La2O3/γ-Al2O3/蜂窝陶瓷催化剂对CO,C3H6和NO净化的三效活性,研究了催化剂的结构和三效催化活性之间的关系.结果表明,CeO2-ZrO2-La2O3的存在能明显提高Pd基催化剂对CO,C3H6和NO的三效净化活性,扩大催化剂的操作窗口,提高在富氧条件下对NOx的还原性能.     

TiO2/H2O2/超声波协同降解壬基酚聚氧乙烯醚溶液

采用经过处理的锐钛矿型TiO2作为催化剂,在H2O2存在下,以TiO2/H2O2/超声波协同降解壬基酚聚氧乙烯醚反应为模型,探讨了TiO2催化剂用量、H2O2用量、超声波功率、壬基酚聚氧乙烯醚溶液初始浓度、初始pH值对壬基酚聚氧乙烯醚降解率的影响。结果表明,在一定的超声波功率和一定的TiO2用量范围内,壬基酚聚氧乙烯醚降解率随超声波功率和TiO2用量的增大而增大,达到一定值后保持平稳;当H2O2浓度介于一定范围内,增大H2O2用量可提高壬基酚聚氧乙烯醚的降解率,但H2O2用量过多时,反而会使壬基酚聚氧乙烯醚的降解率下降;pH<5时,壬基酚聚氧乙烯醚降解效果较好,且pH值越小,降解率越高;pH>5时,降解率越来越低。TiO2/H2O2/超声波体系降解壬基酚聚氧乙烯醚产生了较强烈的协同效应,在同一时刻三者协同体系的降解率比其3种单独体系的降解率之和高出约60%;在TiO2催化剂用量0.4g/L、H2O2用量0.2g/L、超声波功率600W、降解时间120min的条件下,对初始质量浓度为80mg/L,pH=1的壬基酚聚氧乙烯醚溶液进行降解,其降解率达98%以上。     

Synthesis of 2-cyanoacrylatesvia 2-cyanoacryloyl chloride

Monomers that are difficult to obtain, such as tert-butyl 2-cyanoacrylate, trimethylsilyl-methyl 2-cyanoacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl 2-cyanoacrylate, and the previously unknown adamantyl 2-cyanoacrylate were prepared starting from 2-cyanoacryloyl chloride.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 7, pp. 1339–1340, July, 1994.