稀土钙钛矿型氧化物催化剂的研究进展

综述了近年来国内外稀土钙钛矿型氧化物催化剂在一氧化碳氧化、甲烷氧化、乙烷氧化、氮氧化物消除和汽车尾气净化等方面的研究进展, 讨论了该类催化材料的结构缺陷与性能之间的构效关系, 简要地分析了今后我国开展稀土钙钛矿型氧化物催化剂研究的重要性及其应用前景.     

以碳的氧化物及氢合成有机化合物

碳和氧形成若干种化合物,其中以一氧化碳(GO)和二氧化碳(CO_2)最熟悉,最普遍。一氧化碳可以由任何一种含碳的物质制成。在工业中,用来作原料的是一些价廉的并且易于获得的物质,如:煤、焦炭、半焦炭及天然煤气。由含碳物质制造一氧化碳,其实质是用氧化剂将碳变成氧化状态。大气氧、水以及氧气等都可以用来作氧化剂。工业上形成一氧化碳应用以下典型反应:     

一氧化碳的催化氧化

霍加拉特(Hopcalite)是钴、铜、银、锰等氧化物的混和物(抚顺化工一厂MC-15催化剂),在室温时用其作催化剂,一氧化碳能和空气中氧气化合,生成二氧化碳。将生成的二氧化碳通入澄清的氢氧化钙饱和溶液,从碳酸钙白色沉淀的生成,能定性地判断霍加拉特对一氧化碳催化氧化的效果。     

氢气存在下一氧化碳偶联反应的化学和性能

实验研究了在氢气存在下，一氧化碳与亚硝酸乙酯偶联合成草酸二乙酸反应体系在典型操作条件下的化学反应和反应性能，结果表明氢气只与反应体系中的亚硝酸乙酯反应生成乙醇。由于氢气与一氧化碳在催化剂表面竞争吸附，并且氢的存在打破了生成草酸二乙酯所必需的正常的氧化还原过程：Pd^0→Pd^2 →Pd^0，因此氢的引入使一氧化碳转化率及草酸二乙酯选择性下降。此外，化学吸附测试结果表明氢气和一氧化碳是在催化剂表面同一活性中心上吸附。     

负载型纳米非贵金属催化剂上一氧化碳的氧化 Ⅲ.纳米Cu/γ-Al_2O_3催化剂预处理对催化剂活性的影响

以电弧等离子体法制备纳米铜活性组分．将物理法制备的负载型纳米Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂用于催化一氧化碳氧化反应，发现在催化过程中其催化活性呈规律性变化，即初始活性较低；空气中焙烧预处理易使纳米粒子长大．催化剂的氧化与一氧化碳还原实验表明，铜氧化物活性高于零价铜     

检查气相色谱柱中酸催化水解活性的新的分子探针方法

在硅藻土、玻璃等硅质色谱材料表面都或多或少不均匀地残存着—Si—OH、M——OH(M:Fe、Al、B等)以及由它们的氧化物为代表的Bronsted酸和Lewis酸,表现出     

对东北版高中化学教科书中意见的补充

我们读过各同志对东北版化学教科学中问题的讨论及有关意见後,在教学上获得了很大的帮助,希望能继续发表意见讨论问题,以助我们的教学改革;我自去年暑假後才用东北版的教本,高中化学的第三册,还未见面,仅把对一二两册中的一些不完整的意见,提出来与大家研究,不妥之处,还请指教。 1.在第一册十八页中:“酸酐就是与水作用能生成酸的氧化物”及一二九页中“一氧化碳和水不能化合所以它不是酸酐”都说明酸酐一定与水化     

主链光学活性1-庚烯-一氧化碳共聚物合成与表征

在阳离子钯 配体催化剂的存在下 ,烯烃与一氧化碳 (ＣＯ)交替共聚形成聚酮 ,这是一类非常有用的新材料 ,引起了广泛的关注[1] .合成聚酮有两种引发方式 :自由基引发共聚和过渡金属引发共聚 .在高的温度和压力下 ,用两种方式都可以得到聚酮 ,但其中的一氧化碳含量却随一氧化碳的分压变化[2 ] .随后发现了中性膦 钯催化剂[3 ] ,可在较温和的条件下实施一氧化碳与丙烯的交替共聚 ,且其一氧化碳含量不随一氧化碳分压变化 .高效催化剂主要有三部分组成 ,阳离子钯、弱或非配位的阴离子[4 ] 以及二齿膦或二氮配体[5] .一氧化碳插入过渡金属 碳σ 键…     

铬和铜可能作为废气催化剂

铬和铜的混合氧化物有希望取代钯、铂和铑,用于催化转换器以降低汽车废气中一氧化碳、氧化氮和碳氢化合物的浓度。这是荷兰阿姆斯特丹大学博士研究生合作研究后在博士论文中所持的观点。较低的成本     

稀土元素在气敏半导体中的作用

本文研究了稀土氧化物加入到二氧化锡、氧化锌等气敏半导体中对检测氢、一氧化碳、甲烷、烟、乙醇、乙醚、丙酮、花露水等气氛的气敏性的影响。从实验结果可知,氧化锌中加入稀土氧化物,可使气敏元件对氢、一氧化碳、甲烷、乙醚、丙酮、花露水的气敏性降低,而对乙醇和烟的气敏性增加。从而提高了选择性。添加二氧化铈的二氧化锡元件亦显示足够的选择性。     

锰—铈复合氧化物催化剂表面氧的性质

氧化锰催化剂广泛用于一氧化碳常温氧化及汽车尾气的净化等,CeO_2是氧化物催化剂的优良助剂。非贵金属催化剂中添加CeO_2能提高催化剂的氧化活性已有很多报道,但有关Ce对氧化锰结构及表面氧脱附性能影响的研究尚不多见。本文运用XRD、DTA和TPD-MS等手段对共沉淀法制得的Mn-Ce复合氧化物进行了物相结构和脱氧活性研究。     

金属催化剂还原魔的测定法

大多数金属催化剂是由其氧化物还原制得的。众所周知,这类催化剂的活性和氧化物的还原度有着密切的关系。催化剂的还原度一般都用一定温度下催化剂中被还原的金属氧化物的百分数来表示。根据反应式: MeO+→Me+AO 还原度=[1-MeО反应后/MeO反应前]×100％ (1)式中Me代表金属,A代表还原剂,一般为H_2、CO或N_2+H_2等气体。     

一种在ATRP反应体系中常用引发组分--1-溴乙基苯的荧光光谱研究

采用荧光光谱和吸收光谱方法对ATRP聚合体系的常用引发组分——— 1 溴乙基苯与几种常用配体间的相互作用问题进行了研究 .发现当以联吡啶为络合物配体时 ,无论荧光和吸收光谱中均出现反常的新峰 ,这和 1 溴乙基苯与吡啶间发生了成盐反应有关 .在以长链脂肪胺为络合物配体时 ,特别当金属离子与配体的摩尔比为 1 4时 ,荧光光谱中可清晰的观察到激基复合物发光 .所观察到的这些现象 ,特别是 1 溴乙基苯与联吡啶间的成盐反应 ,对ATRP过程会产生不良影响 .而脂肪胺体系生成的激基复合物由于发生于激发态 ,因此它就不像联吡啶的成盐反应哪样 ,会严重影响反应进行 ,导致ATRP效率的降低 .     

萃淋树脂伯胺N1923对钯（Ⅱ）的萃取吸附机理（Ⅱ）

研究了伯胺Ｎ_（１９２３）萃淋树脂在Ｎ_（１９２３）成盐及不成盐时吸附钯的反应机理，通过等摩尔系列法、斜率法、红外光谱及核磁共振谱法对吸萃物的组成及吸萃机理进行了探讨。     

K^+和Al^3^+对锌-钴复合氧化物结构与催化性能的影响

本文采用共沉淀法制备锌-钴复合氧化物, 并添加K^+, Al^3^+离子考察对其结构及性能的影响。XRD和Rietveld结构修正结果表明, K^+, Al^3^+的掺入对锌-钴正尖晶石复合氧化物氧参数μ的影响呈相反趋势。通过H~2的TPR, TPD-MS和一氧化碳氧化反应实验对复合氧化物的催化氧化活性研究, 发现K^+对催化剂的氧化活性有促进作用, 而Al^3^+则抑制其氧化活性, 与氧参数的变化相对应。     

有机化合物中氧的光度库仑微量测定法

有机化合物在900℃高温,于氮气流下瞬间裂解生成的各种氧化物,经900～950℃的铂碳层还原成一氧化碳。一氧化碳再经过350℃氧化铜层氧化成二氧化碳,最后用20mA恒电流对二氧化碳进行库仑滴定,由光度检测作终点指示。每次分析时间为15分钟,标准偏差为0.5％。本法已应用于常规分析。对含磷、铁、铜等金属有机化合物,在样品上复盖一些铂碳也可获得满意的分析结果。     

铜钴尖晶石复合氧化物催化剂的组成对二甲苯完全氧化反应催化性能的影响

具有特定结构的复合氧化物,如ABO3,A2BO4及AB2O4等对某些反应比单一氧化物具有更好的催化性能[1,2]. 然而,有关尖晶石型复合氧化物AB2O4对有机物燃烧反应催化性能的研究相对较少,且常用的模型反应大都是一氧化碳或甲烷的催化氧化反应[3]. 超微粒子由于具有大的比表面积和高的表面能等特性,在催化领域已日益引起人们的重视[4]. 低温固相合成是近十几年发展起来的一种新的超细粒子制备方法[5]; 它具有不使用溶剂,无废液排放,工艺过程简单,能耗低等优点,属于对环境友好的“绿色化学”. 目前,此法在合成多组分复合氧化物及催化化学中的应用仍不多见. 本文以含有结晶水的醋酸铜和醋酸钴为原料,采用低温固相合成法制备了单组分氧化铜和氧化钴,以及三种不同铜钴比的铜钴尖晶石型复合氧化物,并以二甲苯氧化为模型反应,采用XRD,BET及程序升温还原(TPR)等手段进行了研究.     

强力霉素的绿色合成

强力霉素是一种在医药、林业、畜牧业等领域广泛使用的抗生素。本文以11α-氯代甲烯土霉素为起始原料,经脱氯、不对称氢化、成盐三步反应得到目标化合物。采用自己制备的催化剂,进行脱氯和不对称氢化两步反应,得到较好的化学和立体选择性,提高α-异构体的收率。并在此基础上提出α-6-脱氧土霉素对甲苯磺酸盐直接成盐制备强力霉素的方法,使产品收率大大提高,同时大大减少环境污染。三步总重量收率超过52%。该工艺适合工业化。     

一氧化碳还原氧化铜实验装置的改进

我认为初中化学课本第120页图3—12“一氧化碳使氧化铜还原成铜”这个实验装置应作如下改进:因为通入的一氧化碳气体不可能全部参加反应,又在冷却还原出来的铜时,还要继续通入一氧化碳气体,而一氧化碳是有毒的气体,所以为了防止一氧化碳的污染,我在演示实验时,将盛有 Ca（OH）2溶液的烧杯改为盛有Ca（OH）2溶液且带有双孔橡皮塞的广口瓶,并把多余的一氧化碳点燃处理掉。     

金属卤化物、氧化物与硫化物生成热的一些规则——金属卤化物、氧化物与硫化物生成热的近似计算方法

在冶金热力学计算中,金属卤化物、氧化物与硫化物的生成热是一重要数据,例如,反应的热效应、反应的自由能变化以及用热力学方法计算化学反应平衡常数等等,都常常需要利用参加反应的金属卤化物、氧化物与硫化物的生成热数据。因此,金属卤化物、氧化物与硫化物的生成热已成为冶金热力学计算中不可缺少的基本数据。金属卤化物、氧化物与硫化物生成热数据