肿瘤靶向pH响应载药ZnO量子点的制备、表征及对阿霉素的控制释放研究

聚丙烯酸(PAA)接枝聚乙二醇(PEG)和叶酸(FA)形成含有羧基的聚合物PAA-PEG-FA,与氨基修饰的ZnO量子点(ZnO QDs)表面的氨基通过静电作用过,形成具有肿瘤靶向pH响应的ZnO@(PAA-PEGFA)核/壳纳米粒子(量子点为核,聚合物为壳),抗癌药物阿霉素(DOX)通过配位形成肿瘤靶智能释药/显像体系:ZnO@(PAA-PEG-FA)-DOX(量子点的荧光可示踪/显像药物递送过程)。核磁共振(1 H-NMR)和红外光谱测试结果表明,PAA-PEG-FA聚合物和氨基ZnO QDs通过静电引力组合为核/壳纳米粒子;透射电镜(TEM)测得该体系呈规整球形且分布均匀,平均粒径约10nm;体外模拟释放结果表明,载药体系在癌细胞的溶酶体/内涵体(pH 5)内能很好地释放出阿霉素,而在药物输送过程(pH 7.4)中只有很少的阿霉素释放出来。因此,该肿瘤靶向pH响应型ZnO纳米颗粒作为抗癌药物载体具有潜在的应用价值。     

主链光学活性1-庚烯-一氧化碳共聚物合成与表征

在阳离子钯 配体催化剂的存在下 ,烯烃与一氧化碳 (ＣＯ)交替共聚形成聚酮 ,这是一类非常有用的新材料 ,引起了广泛的关注[1] .合成聚酮有两种引发方式 :自由基引发共聚和过渡金属引发共聚 .在高的温度和压力下 ,用两种方式都可以得到聚酮 ,但其中的一氧化碳含量却随一氧化碳的分压变化[2 ] .随后发现了中性膦 钯催化剂[3 ] ,可在较温和的条件下实施一氧化碳与丙烯的交替共聚 ,且其一氧化碳含量不随一氧化碳分压变化 .高效催化剂主要有三部分组成 ,阳离子钯、弱或非配位的阴离子[4 ] 以及二齿膦或二氮配体[5] .一氧化碳插入过渡金属 碳σ 键…     

高活性α-二亚胺基Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征及其催化乙烯聚合研究

设计并合成了一种新型的含有强供电子、大体积基团tert-butyl的α-二亚胺配体1及其Ni(Ⅱ)配合物2,并利用1H NMR,13C NMR,元素分析,FT-IR,XPS对其进行了表征.配合物2/氯化二乙基铝(DEAC)组成的催化体系催化乙烯聚合显示了非常高的活性,最高可达3.15×108 g PE/(mol·Ni·h·MPa).所得聚乙烯的支化度也较高,最高可达131branches/1000C.并研究了聚合条件如聚合反应温度、Al/Ni物质的量比、反应时间等因素对催化剂活性的影响.在反应温度为5℃,Al/Ni物质的量比为600时,该催化体系催化乙烯聚合活性最高.采用1H NMR,GPC,DSC,TG分别对聚合物进行了表征.     

pH响应型苯硼酸酯连接嵌段聚合物的合成及药物控释

以含苯硼酸酯(PBE)的聚乙二醇单甲醚(mPEG)大分子(mPEG-PBE-OH)为引发剂,引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合,制备了以硼酸酯结构连接的pH敏感两亲性聚合物(mPEG-PBEPCL)。然后,使该聚合物在水相环境中自组装形成"核-壳"结构纳米胶束,并将阿霉素(DOX)负载在胶束内核中,形成载药胶束(DOX@mPEG-PBE-PCL)。通过核磁共振氢谱(~1 H-NMR)、红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物结构进行了表征,通过透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)等对胶束的形貌和粒径进行了表征,通过紫外吸收光谱分析了胶束载药量和载药效率,并对胶束的pH敏感释药性能与体外细胞毒性进行了验证。结果表明:聚合物自组装形成粒径约127nm的球形胶束,对DOX具有较高的负载能力;聚合物具有良好的pH响应性和生物相容性,DOX@mPEG-PBE-PCL能在肿瘤细胞弱酸性环境中释放DOX,有效递送至细胞核;与游离的DOX·HCl相比,DOX@mPEG-PBE-PCL对鼠源黑色素瘤B16F10细胞具有相近的抗肿瘤活性。     

主链光学活性ω-十一烯酸-一氧化碳共聚物的合成与表征

阳离子钯Pd(Ⅱ)催化的一氧化碳与烯烃均相共聚近几年来已引起了广泛的关注［1～3］, 其主要原因是: (1)一氧化碳价廉易得; (2)产物聚酮具有潜在的光降解和生物降解性［4］; (3)聚酮的官能团羰基可以进一步衍生为其它官能团［5］. 使用前过渡金属(如Zr)催化剂, 采用均相催化对α-烯烃的有规聚合进行了广泛的研究［6,7］, 然而由于极性官能团可使前过渡金属催化剂中毒失活, 所以使用前过渡金属催化剂进行官能团烯烃聚合研究的实例很少［8］.     

Synthesis and Characterization of the Chiral Skeleton Cluster [η~5-C_5H_4C(O)CH_2CH_2C(O)OCH_3]RuCoW(μ_3-Se)(CO)_8

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＴｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｃｌｕｓｔｅｒｃｏｍｐｌｅｘｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｒｅｃｅｉｖｉｎｇｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅａｔｔｅｎｔｉｏｎｉｎｒｅｃｅｎｔ ｙｅａｒｓｌａｒｇｅｌｙｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｉｒ ｐｏｔｅｎｔｉａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎｃａｔａｌｙｓｉｓａｓｗｅｌｌａｓｔｈｅｎｏｖｅｌｔｙａｎｄｖｅｒｓａｔｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｉｒｒｅａｃｔｉｏｎｓａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ.[1～ 4] Ｏｕｒｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｍｅｔａｌｃｌｕｓｔｅｒｃａｔａｌｙｓｉｓｐ…     

新的1-取代芳基-4-乙氧羰基-5-酰胺基-1,2,3-三唑的合成及抑菌性能

连三唑;酰氯;新的1-取代芳基-4-乙氧羰基-5-酰胺基-1;2;3-三唑的合成及抑菌性能     

含吸电子基团配体的α-二亚胺-Ni(Ⅱ)上乙烯聚合反应性能

合成了一种新型的含溴α-二亚胺配体及其Ni配合物,并采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、元素分析、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱进行了表征.同时以二乙基氯化铝为助催化剂用于乙烯聚合反应,考察了温度、Al/Ni摩尔比和配体结构对聚合反应性能的影响.结果表明,在25℃,Al/Ni摩尔比为600时,该催化剂活性最高,可达3...     

苯乙烯一氧化碳高聚物的合成与表征

阳离子钯-配体催化剂的的存在下，一氧化碳与烯烃的均相共聚形成新型环保材料聚酮，共聚单体一氧化碳价格低廉，生成的共聚物主链上存在具有反应活性的羰基官能团，与烯烃均聚物比较，具有光降解性能以及生物降解性能，     

主链光学活性聚合物与手性催化剂

自从 50年代早期发现 Ziegler- Natta催化剂以来 [1] ,立体有规聚合研究迅速发展 .80年代初 ,Kaminsky等 [2 ] 以手性配体锆化合物为催化剂 ,得到了高度等规的聚丙烯及聚 1 -丁烯 ,为 Ziegler-Natta催化剂均相化开拓了全新局面 .其后 Ziegler-Natta催化剂的一些链引发、链模板增长及终止机理 ,在均相条件下得以充分的研究 [3～ 5] .最近几年 ,又出现了用手性催化剂使无光学活性的单体聚合而成主链光学活性聚合物的研究 [6～ 8] ,并迅速成为金属有机化学家和高分子化学家关注的热点 .合成手性聚合物的研究 ,主要集中在模仿天然聚合物 ,阐…