手性辅剂樟脑磺内酰胺在不对称合成中的应用

综述了手性辅剂樟脑磺内酰胺在不对称共轭加成反应、不对称Diels-Alder反应、不对称1,3-偶极环加成反应、不对称羰基化合物的a-烷基化反应、不对称羟醛缩合反应及胺化反应中的应用研究进展.     

铜催化不对称烯丙基烷基化反应的研究进展

铜催化不对称烯丙基烷基化反应是一种重要的合成手性化合物的方法,综述了铜催化不对称烯丙基烷基化反应的最新研究进展,重点讨论了烯内基衍,生 物结构、手性配体结构及亲核试剂类型等因素对该类型反应的影响.     

手性质子酸催化酮的不对称直接α-烷基化反应研究

在有机合成中,羰基化合物的α-烷基化反应是一种重要的碳碳键形成策略.羰基化合物的不对称α-烷基化反应已经有较多的研究报道,但是,在已有的报道中多是使用脂肪醛作为烷基化反应的给体和手性胺作为催化剂.手性胺催化脂肪酮的不对称α-烷基化反应其立体选择性不是十分理想.西南大学化学化工     

手性的H‘4-NOBIN衍生物在不对称加成和取代反应中的应用

以手性 H’4-NOBIN为原料合成了新型手性氨基酚2和N,P配体5, 并将化合物2应用于催化二乙基锌对醛的不对称加成反应, 产率达90%, 对映体过量最高为45.9% ee. 化合物5用于钯催化的1,3-二苯基-2-烯丙基乙酸酯的不对称烯丙基烷基化反应, 产率为89%, 对映体过量最高为81.6% ee. 结果表明氨基酚2手性诱导作用弱于未氢化的NOBIN, 但却高于其八氢衍生物, 而N,P配体5给出相反的结果.     

1,4-二烯和醛的烯丙基碳氢不对称烷基化反应

利用钯配合物、有机胺和手性布朗斯特酸三元催化剂体系实现了α-取代丙醛参与的1,4-二烯烃的烯丙基碳氢不对称烷基化反应,以良好的产率、优良的区域选择性和立体选择性得到了结构多样的手性α-羰基化合物.此外发现非手性膦配体对钯配合物的催化活性和反应的选择性有十分显著的影响,为后续相关研究提供了新的思路.     

α-亚胺酯不对称加成合成手性α-氨基酸衍生物的研究进展

手性α-氨基酸衍生物在生命医药、精细化工等领域的广泛应用极大地促进了其合成方法的发展.目前在众多合成手性α-氨基酸衍生物的方法中,α-亚胺酯的不对称亲核加成反应是合成手性α-氨基酸衍生物的有效方法之一,成为不对称催化研究的热点.从反应类型和亲核试剂类型的角度出发,总结了α-亚胺酯不对称亲核加成反应合成手性α-氨基酸衍生物的研究进展.具体介绍了α-亚胺酯的烯丙基化反应、芳基化反应、Mannich反应、烯基化反应、炔基化反应及烷基化反应等六种合成手性α-氨基酸衍生物的主要方法以及相应反应机理及发展现状,并对合成手性α-氨基酸衍生物的发展方向进行了展望.     

亮点介绍

正可见光氧化还原和钯协同催化的不对称烯丙基烷基化反应J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 16914～16919不对称烯丙基烷基化(AAA)反应是构建手性中心的高效途径.经典的不对称烯丙基烷基化一般使用单一过渡金属催化剂(如Pd, Ir, Cu, Ni, Rh, Ru等),其中钯催化剂是发展最为成熟的催化剂.目前在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中"软亲核试剂"的应用已取得了长足的发展,而"硬亲核试剂"在该反应中的应用仍然存在挑战.南京大     

C＝N双键的不对称烯丙基化反应

详细地综述了有关C＝N双键立体选择性烯丙基化反应的研究进展. 重点讲述了使用手性辅助基团、手性试剂以及不对称催化剂进行C＝N双键不对称烯丙基化的方法.     

1,1′-联萘-2,2′-二胺的合成及在不对称合成中的应用

综述了 1,1′ 联萘 2 ,2′ 二胺 (联萘胺 )化合物的制备 ,讨论了它们作为手性辅助基或配体在烯烃、酮、亚胺的不对称氢化及在烯烃的不对称环丙烷化、醛的烷基化反应、醛的不对称烯丙基化反应、不对称烯丙位取代反应和不对称Diels Alder反应等反应中的应用 .     

有机催化的不对称傅克烷基化反应

傅克烷基化反应是对芳香化合物衍生化的最为有效的方法之一, 而不对称傅克烷基化反应则提供了合成手性芳基衍生物的直接途径. 综述了近年来手性有机小分子催化的不对称傅克烷基化反应的研究进展.     

不对称Petasis反应在手性胺类化合物合成中的应用

手性胺类化合物广泛存在于天然产物、药物分子和多功能材料中, 而且作为重要中间体、催化剂和手性辅剂在有机合成中也有广泛的应用, 因此, 发展高效的方法合成各种手性胺化合物及相应的骨架结构具有重要的科学意义和应用价值. 有机硼试剂、胺和羰基化合物参与的不对称Petasis三组分反应是构建手性胺及其衍生物最简洁、高效的方法之一. 近年来, 利用该策略来构建手性胺类化合物引起了广泛的关注. 文章综述了不对称Petasis反应合成手性胺类化合物的近期研究进展, 主要包括手性胺源、手性羰基化合物和手性硼试剂参与的底物诱导的不对称Petasis反应, 以及手性催化剂促进的不对称Petasis反应, 并对该领域的挑战和未来发展方向进行简要讨论.     

铱催化烯丙基酯的不对称烯丙基取代反应研究进展

铱催化不对称烯丙基取代反应是一种合成手性化合物的重要方法之一.综述了近年来铱催化烯丙基酯衍生物不对称烯丙基取代反应的研究进展,重点讨论了铱催化剂和烯丙基酯衍生物底物的结构、亲核试剂类型、溶剂及添加剂等因素对烯丙基不对称取代反应的影响,并对可能的反应机理进行了讨论.     

手性膦氮配体的合成及其钯配合物催化的不对称烯丙基烷基化反应

以价廉的天然产物辛可宁和奎宁为原料,在温和的条件下方便地合成了两个手性膦氮配体.考察了它们与过渡金属钯配合物在不对称烯丙基烷基化反应中的催化活性和不对称诱导作用.在1,3-二苯基-2-烯丙基-1-醇的乙酸酯与丙二酸二甲酯的反应中,两个配体均表现出中等的手性诱导活性(最高为73.5%e.e.).     

含烯烃配体的过渡金属卡宾配合物的研究 ⅩⅢ.π-环戊二烯基(二羰基)(芳酰基)铁配合物的新合成法及其晶体结构

不同环多烯配位的羰基铁化合物与亲核试剂芳基锂在低温下反应后再用鎓盐(Et_3OBF_4)烷基化,得到完全不同的产物.例如,环辛四烯-和1,3-环己二烯(三羰基)铁生成一系列异构化的卡宾铁配合物.在这些产物中,环烯烃配体上的一个碳原子键联到“卡宾”碳原子上形成双烯丙基二羰基铁配合物.而环庚三烯(三羰基)铁在相似的条件下则发生开环反应,生成开环的双烯丙基铁配合物.在这个相关的研究中,我们选择环较小的环烯烃配位的羰基金     

钯催化不对称烯丙基化/去对称化反应合成无保护基的2-喹啉酮骨架环状氨基酸（英文）

作为一类重要的含氮杂环化合物, 3-氨基-2-二氢喹啉酮结构存在于一些药物和生物活性分子中.目前还没有手性催化的方法直接合成无保护基的此类结构.在过渡金属的催化作用下,乙烯基苯并噁嗪酮脱除一分子二氧化碳,生成的两性离子中间体可以参与多种反应合成含氮杂环化合物.我们设想乙烯基苯并噁嗪酮和2-氨基丙二酸酯直接发生不对称烯丙基化反应/去对称化反应,则可直接实现无保护基2-喹啉酮骨架环状氨基酸的手性合成.然而2-氨基丙二酸酯作为亲核试剂时,如何实现碳选择性进攻而不是固有的氮选择性进攻将成为此反应中一个重要挑战.本文通过钯催化的不对称烯丙基化/去对称化反应合成具有2-喹啉酮骨架的环状氨基酸.采用手性膦配体与钯作为催化剂,成功实现了乙烯基苯并噁嗪酮与2-氨基丙二酸酯的不对称α-烯丙基取代反应.随后无需提纯,烯丙基取代产物直接在三氟乙酸的作用下,发生分子内的去对称化内酰胺化反应,最终生成具有无保护基的2-喹啉酮骨架环状氨基酸产物.该催化方法反应条件温和,催化体系简单高效(钯催化剂负载量可降低至1 mol%,非对映选择性可高达15/1,对映选择性高达96%ee),并且具有良好的官能团兼容性.经盐酸处理...     

Trost氮杂半冠醚手性配体在不对称催化反应中的应用

双功能手性金属络合物催化的不对称反应是目前有机化学研究的热点之一。本文综述了氮杂半冠醚手性配体与金属有机试剂络合的双金属催化剂,在催化不对称aldol反应、不对称Henry反应、不对称Michael反应、不对称Mannich反应、不对称Friedel-Crafts烷基化反应、不对称炔基化反应、不对称硅氰化反应、共聚反应、去对称化反应以及不对称Nozaki-Hiyama烯丙基化反应体系中的应用进展,重点介绍了不同催化体系对催化剂和反应底物之间立体效应和电子效应的影响,总结了控制反应立体选择性的规律以及有关催化反应的机理。     

有机金属试剂对羰基化合物不对称催化烷基化反应新进展

有机金属试剂对羰基化合物不对称催化烷基化反应新进展吕士杰，姜茹，傅宏祥（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）１．前言手性是自然界的一个重要现象，手性化合物在医药、农药、化学及生物功能等众多方面具有很重要的作用。长期以来，得到高对映纯的化合...     

新型手性N,P配体的合成及其在烯丙基化中的应用

以手性5,6,7,8-四氢-8-喹啉醇为原料合成了新型手性N,P配体, 并将该配体应用于钯催化的1,3-二苯基-2-烯丙基乙酸酯的不对称烯丙基化反应, 得到100%的取代产物, 对映体过量达到73% ee.     

苯甲醛不对称烯丙基化反应研究

对D-(－)-酒石酸异丙酯修饰的烯丙基硼试剂与苯甲醛的不对称烯丙基化反应机理进行了研究. 反应中间体和过渡态进行B3LYP/6-31G(d,p)全优化, 发现主要经六元环椅式过渡态生成手性烯丙基羟基化合物. 由相对反应速率理论,预测的主产物构型与实验的R-手性醇相吻合.     

1，1′－联萘－2，2′－二胺的合成及在不对称合成中的应用

综述了1，1′－联萘－2，2′－二胺（联萘胺）化合物的制备，讨论了它们作 为手性辅助基或配体在烯烃、酮、亚胺的不对称氢化及在烯烃的不对称环丙烷化、 醛的烷基化反应、醛的不对称烯丙基化反应、不对称烯丙位取代反应和不对称 Diels-Alder反应等反应中的应用。