f-f超灵敏跃迁吸收光谱及其应用

镧系离子及其配合物溶液电子吸收光谱的研究早就引人注意。Selwood最早发现镧系离子水溶液的某些吸收谱线具有特殊灵敏性。Moller等人在五十年代进一步发现f电子吸收光谱的超灵敏性是一种普遍现象。六十年代以后,由于Judd-Ofelt理论在计算f-f跃迁光谱振子强度上的成功,使超灵敏跃迁     

钕（Ⅲ）和铒（Ⅲ）氨基酸配合物吸收光谱的超灵敏性

本文报道了Nd~(3 ),Er~(3 )和谷氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺体系的f-f跃迁吸收光谱。根据Judd-Ofelt方程计算了f-f跃迁的振子强度和参数T_λ(λ=2,4,6),讨论了溶液中pH值、配体浓度和碱度对镧系离子‘超灵敏”跃迁振子强度和T_λ参数的影响,讨论了‘超灵敏’跃迁振子强度和T_2的相关性及溶液中镧系离子与氨基酸形成的物种。     

镧系(Nd3+、Ho3+、Er3+)与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5和二安替吡啉甲烷三元配合物的研究

用分光光度法对镧系离子(Nd~(3+),Ho~(3+),Er~(3+))与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)和二安替吡啉甲烷(DAM)水-乙醇溶液体系的研究以及对制备钕的相应配合物的元素分析证实:形成的三元配合物的的组成比为Ln~(3+):PMTFP:DAM=1:3:1。计算了相应配合物超灵敏跃迁的光吸收振子强度,并图示了它们之间的线性关系。研究了固态钕的三元配合物的红外吸收光谱和热稳定性。 镧系离子(Ln~(3+))同DAM和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)等β-二酮以及Ln~(3+)与PMTFP和三辛基磷氧化物(TOPO)的三元配合物的研究已有报导。本文报导了Ln~(3+)(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))-PMTFP-DAM体系中的超灵敏跃迁现象与配位作用,以及Nd(Ⅲ)-PMTFP-DAM配合物的合成、组成和性质。     

不同类型镧(Ⅲ)系三元络合物形成过程中超灵敏跃迁振子强度增大规律的探讨

用分光光度法则得,在乙醇介质中,Nd~(3+)-Hpmbp(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮)-有机碱(二苯胍或季胺碱)和Nd~(3+)-二苯酰甲烷(DBM)-四乙基碘化铵(TAI)体系中形成了Nd~(3+):β-二酮:有机碱=1:4:1 的离子缔合物。它们的超灵敏跃迁振子强度的增大规律与异配络合物相同。根据Judd—Ofelt 理论计算了Nd~(3+)-DBM-TAI 体系的τ_2、τ_4、τ_6参数值,并揭示了镧(Ⅲ)系三元络合物超灵敏跃迁振子强度的增大(△p)与τ_2增大的相关性。还讨论了应用超灵敏跃迁振子强度增大规律,推断三元络合物组成的可能性。     

Nd^3＋和Ho^3＋的双（苯基亚砜）乙烷配合物的光谱性质

研究了Nd~(3+)和Ho~(3+)的内、外消旋-双(苯基亚砜)乙烷配合物的固体和溶液(非水溶剂)的电子光谱,分析了可见范围的电子光谱并计算了光谱参数(b~(1/2)、δ和Ω_1)和f-f跃迂强度,指出了“超灵敏”跃迁的振子强度与配合物的共价程度及配位数相关。     

镧系(Nd^3^+Ho^3^+Er^3^+)-1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5]-二苯胍系统的导数吸收光谱及其分析应用

近年来,由于电子学的进展,出现了带有微处理机的多功能的分光光度计及双波长双光束分光光度计,从而使导数吸收光谱法有了迅速发展.但用于稀土元素的研究却不多,只有Shibata等与任英等的报道.我们曾指出,β-二酮与有机碱和Ln~(3+)形成三元配合物时会提高镧(III)系离子超灵敏跃迁吸收带的强度;由于f-f跃迁峰毕竟较弱,所以灵敏度很低.而陡峻的f-f跃迁峰及其劈裂恰好给导数吸收光谱提供应用的条件.本文是镧(III)系三元配合物分析化学研究的继续,用导数吸收光谱法对Ln~(3+)—1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](Hpmbp)-二苯胍(DPG)体系进行了研究.     

Yb~(3+)-Tb~(3+)共掺杂β-NaYF_4纳米晶的上转换发光特性研究

采用水热合成法,以油酸作乳化剂成功制备了Yb~(3+)-Tb~(3+)共掺杂β-NaYF_4纳米晶。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和荧光光谱仪对所制备的样品进行表征。在980 nm红外半导体激光器的激发下,不仅观察到Yb~(3+)/Tb~(3+)共掺杂NaYF_4纳米晶对应于Tb~(3+)离子5D3→7FI(I=6,5和4)和5D4→7FI(I=6,5,4和3)能级跃迁从红色到紫外的上转换荧光,同时还观察到了杂质离子Er~(3+)的发光。实验发现随着Yb~(3+)浓度的相对减小和Er~(3+)浓度的相对增大,489 nm对应于Tb~(3+)离子5D4→7F6能级跃迁的上转换蓝光得到增强。在Yb~(3+)-Tb~(3+)-Er~(3+)系统中,简要地讨论了从Yb~(3+)到Er~(3+)再到Tb~(3+)的能量传递过程。     

镧系离子(Nd3+、Ho3+、Er3+)与PMHFP和DAM三元配合物的制备及超灵敏跃迁的研究

镧系离子(Ln³⁺)同二安替吡啉甲烷(DAM)和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5等β-二酮形成的三元配合物的超灵敏跃迁现象已有研究^[1-3]。Ln³⁺同1-苯基-3-甲基-4-七氟丁酰基吡唑酮-5(PMHFP)的二元配合物已经合成^[4]。本文研究Ln³⁺)-PMHFP-DAM体系中的超灵敏跃迁现象及其三元配合物的组成、结构和性质。     

LiYF_4∶Nd~(3+)离子紫外吸收光谱谱带的归属

主要从理论上分析了LiYF4 ∶Nd晶体中Nd3+离子的 4f3→ 4f2 5d跃迁光谱 ,提出了 4f2 5d组态谱项的组合方案 ,从而可以标记 4f2 5d组态的各个能级。据跃迁选律 ,说明了Nd3+离子的基态向 4f2 5d组态的跃迁。理论分析与实验结果符合很好。     

ABeF_3(A=Na,K,Rb,Cs)体系中Eu~(2+)的f→f跃迁发射

合成了一系列Eu~(2+)激活的碱金属氟化物一氟化铍复合氟化物(ABeF_3∶Eu~(2+))磷光体。观察到了f→f跃迁引起的Eu~(2+)很强的锐线发射,尖峰位于360nm附近。随碱金属原子电负性减小,峰值向短波方向稍有移动。得到了与A.S.T.M一致的结晶学数据。穆斯堡尔谱和电子能谱结果表明,体系中有少许Eu~(3+)与Eu~(2+)共存。     

圆偏振发光光谱及其应用(下)——应用部分

对镧系离子配合物的研究由于镧系离子f-f跃迁的ε及Δε(手性体系对左、右圆偏振光的吸收系数及其差值)都很小(一般ε<5),很难用CD吸收光谱进行测量和分析。另一方面,Tb~(3+)和Eu~(3+)等三价镧系离子螯合体系在溶液中室温下辐照时都能发光,而且当Ln~(3+)(Ln代表镧系元素)处于手性配体环境中时,其f-f跃迁也呈现出天然的光学活     

镧系离子(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))同乙酰水杨酸和二安替吡啉甲烷三元配合物的研究

对Ln~(3+)(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))—乙酰水杨酸(Asal)—二安替吡啉甲烷(DAM)体系的乙醇—水溶液的光度法研究和对固态钕配合物的元素分析确定,三元配合物的组成比为Nd~(3+):Asal:DAM=1:3:1;考查了该配合物的红外、紫外吸收光谱,热稳定性和溶解性;计算了相应配合物的超灵敏跃迁的振子强度,讨论了振子强度的增值与配体数目的关系。     

水杨酸盐敏化BaF_2:Tb~(3+)纳米粒子中的Tb~(3+)离子发光（英文）

采用水热法制备了均匀、单分散的BaF_2: Tb~(3+)纳米粒子,并采用离子交换法制备了水杨酸钠敏化的BaF2∶Tb3+纳米粒子(SS-BaF_2: Tb~(3+))。系统地研究了样品的结构、形貌和光致发光性质。结果表明,监测Tb~(3+)离子在547 nm的~5D_4→~7F_5跃迁,SS-BaF_2: Tb~(3+)纳米粒子获得了从200 nm到385 nm波长范围宽的激发带;激发SS的π-π*电子跃迁吸收,由于SS到Tb3+的能量传递("天线效应"),SS-BaF_2: Tb~(3+)纳米粒子产生了增强的Tb~(3+)离子绿光发射;敏化纳米粒子中Tb~(3+)离子光致发光寿命比未敏化纳米粒子中Tb3+离子寿命长。     

Eu~(2 )离子f→f跃迁发射的若干判据

文章系统地综述了判断Eu~(2 )离子在不同基质中产生f→f跃迁发射的若干依据;比较全面地汇总了Eu~(2 )离子f→f跃迁发射的各类光谱图形;扼要地报道了我们最近得到的一些有关实验结果。     

Tb~(3+)离子激活的ZnO-SrO-SiO_2发光材料的合成

由于5s壳层的屏蔽,Tb~(3+)离子的4f电子跃迁产生的发光,其波长受基质的影响很小,而发光强度却与基质材料、Tb~(3+)离子的浓度有密切的关系。Tb~(3+)离子激活的硅酸盐发光材料在专利中曾有报导,但Tb~(3+)离子在ⅡA、ⅡB族硅酸盐中的发光行为尚未见报导。我们在过去工作的基础上,合成了Tb~(3+)离子激活的ZnO-SrO-SiO_2发光材料。     

Eu~(3+)在RE_2O_3·0.95P_2O_5·0.1SiO_2(RE=La,Gd)中的发光

研究了Eu~(3+)在RE_2O_3·0.95P_2O_5·0.1SiO_2(RE=La,Gd)基质中的发光。它们的激发光谱包括Eu~(3+)的CTS和f—f跃迁引起的吸收,于254nm附近有强的吸收。另外Gd基质试样在274nm处有一锐线吸收,是由Gd~(3+)的~8S→~6I跃迁产生的,表明Gd~(3+)可以把吸收的274nm波长的能量传递给Eu~(3+)。发射光谱只包括~5D_0→~7F_(0,1,2,3,4)跃迁的窄带谱。讨论了Eu~(3+)在La-Gd基质二元体系中的发光。随着Gd~(3+)含量的变化,可引起发射峰相对强度、CTS能量和发光亮度的连续变化。同时本文对Gd基质中Bi~(3+)通过Gd~(3+)的中间作用向Eu~(3+)传递能量进行了初步讨论。     

钕(Ⅲ)和铒(Ⅲ)的氨基酸配合物

合成和鉴别了Nd~(3+)、Er~(3+)与谷氨酸(Glu)、天冬氨酸(Asp)形成的四个新的配合物,其组成为Ln_4Glu_(11)ClO_4·8H_2O、Ln_4Asp_(11)ClO_4·8H_2O(Ln=Nd、Er),其中配体通过羧基的氧原子与镧系离子配位。并通过配合物的水溶液的f-f光谱,计算了能级、成键和强度等参数。     

SrGaF_5中Eu~(2+)的荧光光谱结构

Hewes 和Hoffman首次报道了 MAIF,(M=Ca,Sr,Ba)中Eu~(2+)的光谱特性,发现当M=Sr或Ba时,Eu~(2+)可以产生4f~7(~6P_(7/2))→df~7(~8S_(7/2))跃迁锐线发射(简称f→f跃迁发射),峰值位于 360nm附近。随后,Blasse和Fouassier先后对Eu~(2+)产生f→f     

Tb~(3+)离子在镧、钇、钆二元硫氧化物固溶体中的发光研究

用稀土氧化物硫化法合成了发光体(La_(0.9)Gd_(0.1))_2O_2S:Tb,(La_(0.9)Y_(0.1))_2O_2S:Tb和(Y_(0.8)Gd_(0.2))_2O_2S:Tb,用X射线、阴极射线和254nm 紫外线三种激发方式测试了不同Tb~(3+)离子浓度(每摩尔基质中含0.0001～0.1摩尔Tb~(3+))时,它们的发光性能。测定了它们的发光亮度、发光色度随激活剂Tb~(3+)离子浓度的变化,研究了在这三种发光体中Tb~(3+)离子的~5D_3→~7F_J和~5D_4→~7F_J 的能级跃迁强度随Tb~(3+)离子浓度变化的关系。最后探讨了激活剂 Tb~(3+)离子在这三种发光体中的浓度猝灭机理。     

固态Nd化合物f-f跃迁的光声光谱研究

通过光声光谱对固态 Nd化合物的 f -f跃迁进行了研究。根据 Nd F3、Nd(sal) 3· H2 O和 Nd(sal) 3(phen) 2 的谱峰位置 ,计算了它们的电子云重排参数β、键合参数 b1/2 和 Sinha共价参数δ,表明三元配合物中钕离子形成键的共价程度最高 ,而 Nd F3中键的共价性最弱。通过光声支量表征了不同化合物中 Nd3+ 的 f -f跃迁光声强度的变化 ,证实了随着键的共价程度增加和配位数的增大 ,超灵敏跃迁强度显著增大