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f-f超灵敏跃迁吸收光谱及其应用 总被引:2,自引:0,他引:2
镧系离子及其配合物溶液电子吸收光谱的研究早就引人注意。Selwood最早发现镧系离子水溶液的某些吸收谱线具有特殊灵敏性。Moller等人在五十年代进一步发现f电子吸收光谱的超灵敏性是一种普遍现象。六十年代以后,由于Judd-Ofelt理论在计算f-f跃迁光谱振子强度上的成功,使超灵敏跃迁 相似文献
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测量了高氯酸钬(Ⅲ)和双(苯基亚砜)丙烷、双(苯基亚砜)丁烷配合物的溶液(甲醇-氯仿,二甲基甲酰胺)的电子光谱,计算了f-f跃迁的振子强度和强度参数,并讨论了“超灵敏”跃迁的强度和强度参数与配体性质的关系和溶剂的影响。 相似文献
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测量了高氯酸钦(Ⅲ)和双(苯基亚砜)丙烷、双(苯基亚砜)丁烷配合物的溶液(甲醇-氯仿,二甲基甲酰胺)的电子光谱,计算了f-f跃迁的振子强度和强度参数,并讨论了“超灵敏”跃迁的强度和强度多数与配体性质的关系和溶剂的影响。 相似文献
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不同类型镧(Ⅲ)系三元络合物形成过程中超灵敏跃迁振子强度增大规律的探讨 总被引:1,自引:1,他引:1
用分光光度法则得,在乙醇介质中,Nd~(3+)-Hpmbp(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮)-有机碱(二苯胍或季胺碱)和Nd~(3+)-二苯酰甲烷(DBM)-四乙基碘化铵(TAI)体系中形成了Nd~(3+):β-二酮:有机碱=1:4:1 的离子缔合物。它们的超灵敏跃迁振子强度的增大规律与异配络合物相同。根据Judd—Ofelt 理论计算了Nd~(3+)-DBM-TAI 体系的τ_2、τ_4、τ_6参数值,并揭示了镧(Ⅲ)系三元络合物超灵敏跃迁振子强度的增大(△p)与τ_2增大的相关性。还讨论了应用超灵敏跃迁振子强度增大规律,推断三元络合物组成的可能性。 相似文献
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对镧系离子配合物的研究由于镧系离子f-f跃迁的ε及Δε(手性体系对左、右圆偏振光的吸收系数及其差值)都很小(一般ε<5),很难用CD吸收光谱进行测量和分析。另一方面,Tb~(3+)和Eu~(3+)等三价镧系离子螯合体系在溶液中室温下辐照时都能发光,而且当Ln~(3+)(Ln代表镧系元素)处于手性配体环境中时,其f-f跃迁也呈现出天然的光学活 相似文献
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研究了Nd~(3+)和Ho~(3+)的内、外消旋-双(苯基亚砜)乙烷配合物的固体和溶液(非水溶剂)的电子光谱,分析了可见范围的电子光谱并计算了光谱参数(b~(1/2)、δ和Ω_1)和f-f跃迂强度,指出了“超灵敏”跃迁的振子强度与配合物的共价程度及配位数相关。 相似文献
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近年来,由于电子学的进展,出现了带有微处理机的多功能的分光光度计及双波长双光束分光光度计,从而使导数吸收光谱法有了迅速发展.但用于稀土元素的研究却不多,只有Shibata等与任英等的报道.我们曾指出,β-二酮与有机碱和Ln~(3+)形成三元配合物时会提高镧(III)系离子超灵敏跃迁吸收带的强度;由于f-f跃迁峰毕竟较弱,所以灵敏度很低.而陡峻的f-f跃迁峰及其劈裂恰好给导数吸收光谱提供应用的条件.本文是镧(III)系三元配合物分析化学研究的继续,用导数吸收光谱法对Ln~(3+)—1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](Hpmbp)-二苯胍(DPG)体系进行了研究. 相似文献
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镧系β-二酮-吡啶衍生物三元体系中f-f跃迁光谱的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文研究了Pr~(3 )、Nd~(3 )、Ho~(3 )、Er~(3 )四种离子在乙醇介质中与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—吡唑酮—5(PMBP)、乙酰丙酮(AA)、二苯甲酰甲烷(DBM)或者苯甲酰丙酮(BA)所形成的二元配合物,以及这些二元配合物与吡啶衍生物所形成的三元配合物的吸收光谱,根据Judd—Ofelt方程计算了各跃迁的振子强度以及方程中的强度参数T_2、T_4及T_8,对Nd~(3 )、Ho~(3 )、Er~(3 )的各个体系而言,超灵敏跃迁的振子强度与参数T_2明显相关。其相关系数为0.92—0.99,符合P=aT_2 b直线方程,而Pr~(3 )则例外。根据配合物吸收峰的红移,计算了Ln~(3 )—TTA—吡啶衍生物体系的共价参数。 相似文献
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用分光光度法对镧系离子(Nd~(3+),Ho~(3+),Er~(3+))与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)和二安替吡啉甲烷(DAM)水-乙醇溶液体系的研究以及对制备钕的相应配合物的元素分析证实:形成的三元配合物的的组成比为Ln~(3+):PMTFP:DAM=1:3:1。计算了相应配合物超灵敏跃迁的光吸收振子强度,并图示了它们之间的线性关系。研究了固态钕的三元配合物的红外吸收光谱和热稳定性。 镧系离子(Ln~(3+))同DAM和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)等β-二酮以及Ln~(3+)与PMTFP和三辛基磷氧化物(TOPO)的三元配合物的研究已有报导。本文报导了Ln~(3+)(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))-PMTFP-DAM体系中的超灵敏跃迁现象与配位作用,以及Nd(Ⅲ)-PMTFP-DAM配合物的合成、组成和性质。 相似文献
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用超灵敏跃迁方法测定钕(Ⅲ)—吡哆醇配合物的热力学函数 总被引:1,自引:0,他引:1
应用超灵敏跃迁光谱法,测定了水溶液中钕(Ⅲ)-吡哆醇配合物的稳定常数及热力学函数。NdCl_3由HCl(GR)和Nd_2O_3(99.99%)制得。配体溶液由KOH中和盐酸吡哆醇(Pyn·HCl)制得。Nd(Ⅲ)离子和配体浓度范围分别为0.013~0.041,0.015~0.405mol/L。所用仪器有:SPM-10A型酸度计,岛津UV-240型光度计。数据处理用YRCS程序,超灵敏跃迁峰面积按辛普森积分法求算。 相似文献
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稀土离子在真空紫外区4fn→4fn-15d跃迁光谱的分析 总被引:1,自引:0,他引:1
系统地分析了稀土离子在真空紫外区域(VUVλ<200nm,E>50000cm-1)的4fn→4fn-15d组态间跃迁光谱.结果发现;对于重镧系离子(n>7),激发光谱中有一系列强的f-d吸收谱带,在低能量处还有一些弱的f-d吸收带,它们分别是稀土离子的自旋允许和自旋禁阻跃迁;而对于轻镧系离子(n≤7),谱图中只有强的f-d吸收谱带,对应于稀土离子的自旋允许跃迁. 相似文献
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通过12个含钕体系的振子强度(P)与Judd-Ofelt强度参数(T_2、T_4、T_6)的测量与计算,表明了~4I_(9/2)→2s 1L_J的各吸收谱线的振子强度P与强度参数的总和∑T_λ存在直线的关系:P=a∑T_λ b。根据实验测得的P值,利用此关系式可计算出∑T_λ,与从Judd-Ofelt理论所计算的∑T_λ值符合得较好。 相似文献
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研究了Nd(ClO4)3.nH2O-bphsm[双(苯基亚砜)甲烷]体系和Er(ClO4)3.nH2O-bphsm体系的电子光谱。分析了在可见光区内,f-f跃迁的强度和强度参数。并从Nd^3+和Er^3+的超灵敏跃迁的振子强度和强度参数T2与配体bphsm深度的关系,指出了体系中Nd与bphsm形成1:2.5的物种和Er^3+与bphsm形成1:2的物种。 相似文献