钕（Ⅲ）和铒（Ⅲ）氨基酸配合物吸收光谱的超灵敏性

本文报道了Nd~(3 ),Er~(3 )和谷氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺体系的f-f跃迁吸收光谱。根据Judd-Ofelt方程计算了f-f跃迁的振子强度和参数T_λ(λ=2,4,6),讨论了溶液中pH值、配体浓度和碱度对镧系离子‘超灵敏”跃迁振子强度和T_λ参数的影响,讨论了‘超灵敏’跃迁振子强度和T_2的相关性及溶液中镧系离子与氨基酸形成的物种。     

镧系(Nd^3^+Ho^3^+Er^3^+)-1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5]-二苯胍系统的导数吸收光谱及其分析应用

近年来,由于电子学的进展,出现了带有微处理机的多功能的分光光度计及双波长双光束分光光度计,从而使导数吸收光谱法有了迅速发展.但用于稀土元素的研究却不多,只有Shibata等与任英等的报道.我们曾指出,β-二酮与有机碱和Ln~(3+)形成三元配合物时会提高镧(III)系离子超灵敏跃迁吸收带的强度;由于f-f跃迁峰毕竟较弱,所以灵敏度很低.而陡峻的f-f跃迁峰及其劈裂恰好给导数吸收光谱提供应用的条件.本文是镧(III)系三元配合物分析化学研究的继续,用导数吸收光谱法对Ln~(3+)—1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](Hpmbp)-二苯胍(DPG)体系进行了研究.     

稀土(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))二戊基亚砜配合物f→f跃迁的振子强度

自Judd-Ofelt理论计算镧系离子f→f跃迁光谱振子强度取得成功以来,关于镧系离子溶液体系的“超灵敏跃迁”研究已引起国内外关注。本文报道了不同碱性溶剂对稀土(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))高氯酸盐二戊基亚砜配合物“超灵敏跃迁”的影响。1 理论和计算 Judd-Ofelt理论认为,因镧系离子f→f电偶极跃迁是宇称禁戒的,若镧系离子偏离周     

f-f超灵敏跃迁吸收光谱及其应用

镧系离子及其配合物溶液电子吸收光谱的研究早就引人注意。Selwood最早发现镧系离子水溶液的某些吸收谱线具有特殊灵敏性。Moller等人在五十年代进一步发现f电子吸收光谱的超灵敏性是一种普遍现象。六十年代以后,由于Judd-Ofelt理论在计算f-f跃迁光谱振子强度上的成功,使超灵敏跃迁     

α-丙氨酸和L-组氨酸的分子力学计算及其镧系离子配合物结构的NMR研究

应用分子力学计算得到了α-丙氨酸和L-组氨酸在溶液中的分子结构.在此基础上,通过对镧系离子诱导位移的分析和模拟,计算了氨基酸镧系离子配合物的~(13)CNMR准接触位移,模拟了配合物的分子结构.结果表明,在α-丙氨酸镧系离子配合物中,Ce~(3+),Pr~(3+),Nd~(3+)与内氨酸的一个氧原子和一个氮原子形成双齿配位;Sm~(3+),Eu~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+),Ho~(3+),Er~(3+),Tm~(3+),Yb~(3+)则与两个氧原子形成双齿配位 在L-组氨酸镧系离子配合物中,Ce~(3+)～Eu~(3+)与组氨酸的两个氧原子和α-氨基的氮原子形成三齿配位,镧系离子Tb~(3+)～Yb~(3+)则与两个氧原子形成双齿配位.同时,还讨论了pH值条件对氨基酸镧系离子配合物结构的影响.     

铕激活的氟卤化钡晶体中Eu~(2+)的电子跃迁以及能量传递

BaFX:Eu~(2+)晶体中,Eu~(2+)4f~65d能级和4f~65s能级存在组态间相互作用,引起d-f和f-f跃迁相对强度的改变。观察到~8S_(7/2)→4f~65d-6s跃迁。改变BaFX组成中的F/X原子比,对Eu~(2+)发光无明显影响。Eu~(2+)(f-f)和共存于基质中的Eu~(3+)间存在能量传递。     

钕(Ⅲ)和铒(Ⅲ)的氨基酸配合物

合成和鉴别了Nd~(3+)、Er~(3+)与谷氨酸(Glu)、天冬氨酸(Asp)形成的四个新的配合物,其组成为Ln_4Glu_(11)ClO_4·8H_2O、Ln_4Asp_(11)ClO_4·8H_2O(Ln=Nd、Er),其中配体通过羧基的氧原子与镧系离子配位。并通过配合物的水溶液的f-f光谱,计算了能级、成键和强度等参数。     

稀土配合物导数吸收光谱研究Ⅳ.Ln~(3+)-Ferron-Triton X-100配合物导数光谱的研究及其应用

具有f-f超灵敏跃迁的稀土配合物导数吸收光谱可大幅度提高稀土元素的测定灵敏度,钕-高铁试剂(Ferron,7碘-8羟基喹啉-5-磺酸)即为此类配合物,但其测定灵敏度提高不多。研究发现,在Ln~(3+)(Pr~(3+)、Nd~(3+)、Er~(3+))-Ferron体系中加入表面活性剂可形成新的配合物,使其f-f超灵敏跃迁吸收谱线增强,峰形显著变化,其中钕和铒的吸收峰     

镧系(Nd3+、Ho3+、Er3+)与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5和二安替吡啉甲烷三元配合物的研究

用分光光度法对镧系离子(Nd~(3+),Ho~(3+),Er~(3+))与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)和二安替吡啉甲烷(DAM)水-乙醇溶液体系的研究以及对制备钕的相应配合物的元素分析证实:形成的三元配合物的的组成比为Ln~(3+):PMTFP:DAM=1:3:1。计算了相应配合物超灵敏跃迁的光吸收振子强度,并图示了它们之间的线性关系。研究了固态钕的三元配合物的红外吸收光谱和热稳定性。 镧系离子(Ln~(3+))同DAM和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)等β-二酮以及Ln~(3+)与PMTFP和三辛基磷氧化物(TOPO)的三元配合物的研究已有报导。本文报导了Ln~(3+)(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))-PMTFP-DAM体系中的超灵敏跃迁现象与配位作用,以及Nd(Ⅲ)-PMTFP-DAM配合物的合成、组成和性质。     

Eu~(2+)和Ce~(3+)在钙钛矿型氟化物中的光谱特征和能量传递

对具d-f和f-f两种跃迁形式的Eu~(2+)和具d-f跃迁特征的Ce~(3+),讨论了它们在ABF_3(A=K~(+),Ba~(2+);B=Li~(+),Mg~(2+),Ca~(2+))中的光谱特征。根据Eu~(2+)、Ce~(3+)在KCaF_3基质中的能级关系,实现了在复合氟化物中Ce~(3+)对Eu~(2+)能量传递,探讨了能量传递机理,并计算了传递量子效率。     

不同类型镧(Ⅲ)系三元络合物形成过程中超灵敏跃迁振子强度增大规律的探讨

用分光光度法则得,在乙醇介质中,Nd~(3+)-Hpmbp(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮)-有机碱(二苯胍或季胺碱)和Nd~(3+)-二苯酰甲烷(DBM)-四乙基碘化铵(TAI)体系中形成了Nd~(3+):β-二酮:有机碱=1:4:1 的离子缔合物。它们的超灵敏跃迁振子强度的增大规律与异配络合物相同。根据Judd—Ofelt 理论计算了Nd~(3+)-DBM-TAI 体系的τ_2、τ_4、τ_6参数值,并揭示了镧(Ⅲ)系三元络合物超灵敏跃迁振子强度的增大(△p)与τ_2增大的相关性。还讨论了应用超灵敏跃迁振子强度增大规律,推断三元络合物组成的可能性。     

稀土离子在真空紫外区4fn→4fn-15d跃迁光谱的分析

系统地分析了稀土离子在真空紫外区域(VUVλ＜200nm,E＞50000cm-1)的4fn→4fn-15d组态间跃迁光谱.结果发现;对于重镧系离子(n＞7),激发光谱中有一系列强的f-d吸收谱带,在低能量处还有一些弱的f-d吸收带,它们分别是稀土离子的自旋允许和自旋禁阻跃迁;而对于轻镧系离子(n≤7),谱图中只有强的f-d吸收谱带,对应于稀土离子的自旋允许跃迁.     

Ba_(1-x)Sr_xFCl体系及Eu~(2+)在其中的发光

本文介绍了Ba_(1-x)Sr_xFCl体系的制备及其相关系。研究了铕激活的Ba_(1-x)Sr_xFCl体系在x射线、阴极射线及紫外线激发下的发光,并讨论了在不同气氛(N_2气氛、H_2(10％)-N_2气氛、碳覆盖、空气)下焙烧制得的Ba_(1-x)Sr_xFCl:Eu体系的发光光谱。发现在上述情况下,Ba_(1-x)Sr_xFCl:Eu体系的发光都包含一个Eu~(2+)的f-f跃迁的锐线谱和一个5d-4f跃迁的带谱。此外,在N_2气氛和空气中制得的试样还显示出Eu~(3+)典型的发射谱峰。     

用电子自旋共振波谱和荧光光谱研究BaFCl:Eu中铕的价态

BaFCl:Eu是一种优良的X射线发光材料,最近我们发现:虽然它的发光起源于Eu~(2+)离子的4f~65d→4f~7能级间的电子跃迁;但是晶体中同时存在的Eu~(3+)离子的电荷转移跃迁对发光有很明显的增强作用。因此在研究Eu~(2+)和Eu~(3+)离子在发光过程中的作用时,必须首先要知道它们在发光材料中的浓度。我们提出了一种准确测定BaFCl:Eu中Eu~(2+)和Eu~(3+)离子含量的方法。这种方法是依据Eu~(2+)离子的电子自旋共振(ESR)波谱以及Eu~(2+)和Eu~(3+)离子的发光光谱。我们合成了一系列含有不同Eu~(2+)/Eu~(3+)浓度比的BaFCl:Eu,并初步讨论了它们的发光现象。     

碱土金属锡酸盐掺铕体系荧光粉合成和荧光性质研究

本文报道了MSnO_3∶Eu~(3+)和M_2SnO_4∶Eu~(3+)(M=Ca,Sr,Ba)体系荧光粉的合成和荧光性质。产品经X射线确证CaSnO_3∶Eu~(3+)和Ca_2SnO_4∶Eu~(3+)为正交晶系,SrSnO_3∶Eu~(3+)和BaSnO_2∶Eu~(3+)为立方晶系,而Sr_2SnO_4∶Eu~(3+)和Ba_2SnO_4∶Eu~(3+)为四方晶系。激发光谱表明,随Ba—Sr—Ca离子半径减小,Eu~(3+)的电荷迁移能量紫移,而Eu~(3+)的f-f跃迁红移。发射光谱表明,CaSnO_3∶Eu~(3+)和Ca_2SnO_4∶Eu~(3+)以电偶极跃迁为主,而其它4种化合物不存在电偶极跃迁。     

Er~(3+)/Yb~(3+)共掺杂La_2TiO_5荧光粉体的制备及上下转换荧光性质（英文）

使用溶胶-凝胶法制备了Er~(3+)单掺及Er~(3+)/Yb~(3+)共掺La_2TiO_5荧光粉体样品。经过1 100℃下3 h的煅烧,得到了较好的微晶。X射线粉末衍射测试表明样品中不含杂质相。扫描电镜观察表明样品颗粒范围为100~300 nm。紫外激发光谱中,在250~320 nm范围内出现Er离子和临近配位氧离子之间强烈的电荷转移跃迁峰,在350~500 nm出现Er离子f-f跃迁尖锐的吸收峰。在378 nm激发下,Er离子发射强烈的特征绿光(546 nm,~4S_(3/2)-~4I_(15/2)),当Er离子物质的量分数达到1%,发射峰强度达到最大。在980 nm激发下的上转换光谱中,Yb离子的共掺杂有效的敏化上转换发光强度。详细讨论了样品的上下转换发光机理及相应能量传递过程。同时测试了样品的荧光衰减和量子产率。     

钕离子(Nd^3^+)的光谱性质——-谱线位移与共价程度

镧系离子的4f轨道在空间上被5s~25p~6轨道所屏蔽,因此不太被配位场所影响,所以以前认为稀土化合物是属离子型化合物.但大量事实表明.屏蔽并不是完全的,配位场的作用仍不可忽略,有一些镧系化合物并不是纯离子型的,而是有一定程度的共价性.这可从它们的f-f跃迁的光谱谱线在配位场的作用下发生位移而得到证明.在配位场的作用下,4f轨道仍有一点伸展扩大,与5d轨道混合而参与成键,从而有一定程度的共价性.由于这种电子云的扩大效应(nephelauxetic effect),使电子间的互斥减小,从而减少了多重项之间的间距,使谱线发生向长波的位移(红移).因此,可根据谱线的红移作为镧系离子与配位体之间的共价程度的测量.由于目前对气态的镧系自由离子的吸收光谱还没有做过很多工作,缺乏数据,因此,目前只能相对于镧系的水合离子来测定镧系化合物的相对谱线位移.     

Nd^3＋和Ho^3＋的双（苯基亚砜）乙烷配合物的光谱性质

研究了Nd~(3+)和Ho~(3+)的内、外消旋-双(苯基亚砜)乙烷配合物的固体和溶液(非水溶剂)的电子光谱,分析了可见范围的电子光谱并计算了光谱参数(b~(1/2)、δ和Ω_1)和f-f跃迂强度,指出了“超灵敏”跃迁的振子强度与配合物的共价程度及配位数相关。     

低价稀土离子在含氧化合物中光谱特性及其变化规律 Ⅰ.铕(Ⅱ)离子在复合碱土硫酸盐中光谱结构变化规律

BaMg(SO_4)_2具有无水钾明矾结构。Eu~(2+)在该基质中的荧光光谱结构是由特征的d-f跃迁宽带发射和f-f跃迁锐线发射组成。在Ba_(1-x)Mg_(1+x)(SO_4)_2:Eu~(2+)中,适当增大Mg~(2+)含量,线与带两种发射强度比(R=I(f—f)/I(d—f))明显增大,其中Ba_(0.4)Mg_(1.6)(SO_4)_2:Eu~(2+)的f-f锐线发射强度最大。在Ba_(1-x)Sr_xMg(SO_4)_2:Eu~(2+)中,随x增大,上述强度比变小,带峰位发生红移。对于MeSO_4:Eu~(2+)(Me=Ca,Sr,Ba)随碱土金属阳离子半径变大,其发射光谱逐渐向蓝移。采用高温固相扩散法将Eu~(2+)引入基质中。     

镧系—β—二酮—有机碱三元体系中f—f跃迁导数吸收光谱的研究

本文系统地研究了Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+) 及Tm~(3+)八种离子在乙醇介质中与乙酰丙酮(AA)、苯甲酰丙酮(BA)、二苯甲酰甲烷(DBM)及噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)等β-二酮形成的二元配合物及由它们与二苯胍(DPG)、1,10-邻菲咯啉(pben)所形成的三元配合物在可见光区的吸收光谱和高阶导数吸收光谱。结果表明,以导数吸收光谱研究f-f跃迁具有较高的灵敏度和分辨率。确定了两类三元配合物的组成为Ln~(3+):β-二酮:DPG=1:4:1,Ln~(3+):β-二酮:phen=1:3:1,根据吸收峰的位移,计算了配合物的共价参数。指出混配配合物具有明显的共价性。比较了配合物的稳定性与原子序数之间的关系,观察到了明显的双峰效应。