甲巯咪唑基于血红素修饰碳糊电极的电化学测定

制备了一种血红素修饰碳糊电极,用循环伏安法研究了甲巯咪唑在该修饰碳糊电极上的电化学响应特征,并对各实验参数进行了优化.相对于裸碳糊电极,甲巯咪唑在血红素修饰碳糊电极上的氧化峰电位明显负移,氧化峰电流大大提高,说明血红素对甲巯咪唑的氧化具有一定的促进作用.微分脉冲伏安实验结果表明,甲巯咪唑的氧化峰电流与其浓度在4×10-7 ～2×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为2×10-7 mol/L.该修饰碳糊电极显示了较好的抗干扰能力,尿酸几乎不干扰测定.用于实际尿样中甲巯咪唑的加标回收测定,结果满意.     

镍纳米粒子修饰碳糊电极直接电催化鸟嘌呤的研究

将镍纳米粒子与石蜡、石墨按照一定比例混合制备镍纳米粒子修饰碳糊电极,采用循环伏安法(CV)对修饰碳糊电极进行电化学表征,在0.1 mol/L B-R缓冲溶液(pH4.5)中研究了鸟嘌呤在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,与裸碳糊电极相比,以掺杂法制备的镍纳米粒子修饰电极能够明显降低鸟嘌呤的过电位,增大其氧化电流,很好地催化氧化鸟嘌呤。在优化的实验条件下,鸟嘌呤在该修饰电极上的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-5~5.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(3σ)为7.5×10-6mol/L。     

含Fe(Ⅲ)离子有机-无机层状类钙钛矿杂合物修饰电极对对苯二酚的电催化作用及测定

以酚藏花红为有机层、含三价铁的K3Fe(CN)6为无机层在空气中合成了有机-无机层状类钙钛矿杂合物修饰碳糊电极。利用扫描电镜(SEM)和X-射线衍射(XRD)对其表面形貌和微观结构进行表征,并用循环伏安法研究了杂合物修饰电极的电化学性质,发现该电极对对苯二酚具有良好的电催化作用。结果表明,在pH5.0的PBS缓冲溶液中,对苯二酚在空白碳糊电极上为二步还原过程而在修饰电极上只有一步还原过程,修饰电极更有利于检测对苯二酚。采用微分脉冲伏安法在-0.4～0V电位范围内进行扫描,在-240.2mV处的还原峰电流与对苯二酚浓度在1.0×10-6～1.0×10-3mol/L范围呈良好的线性关系,相关系数为0.9951,检出限为4.73×10-7mol/L。对1.0×10-5mol/L的对苯二酚连续测定5次,相对标准偏差为1.8%。模拟样品中对苯二酚的平均加标回收率为102%。     

氧化石墨烯修饰碳糊电极的方波溶出伏安法测定锌

实验采用改进的Hummers法合成氧化石墨烯并将其修饰在碳糊电极(CPE)的表面制备了氧化石墨烯修饰碳糊电极(GO/CPE),以该修饰电极为工作电极,采用方波溶出伏安法对锌离子进行测定。结果表明:在十二烷基苯磺酸钠的增敏作用下,在0.1mol·L~(-1)KCl溶液中,该修饰电极对锌的氧化溶出有良好的催化作用,溶出峰电流与Zn~(2+)的浓度在4.0×10-8mol·L~(-1)~2.0×10-7mol·L~(-1)呈良好的线性关系,检出限为1.8×10~(-10)mol·L~(-1).该修饰电极用于实际样品中锌的含量分析,结果令人满意。     

葡萄糖在亚硝基五氰合铁酸铁修饰碳糊电极上的电化学行为研究

采用亚硝基五氰合铁酸铁(FePCNF)粉末与碳粉质量比为2∶3混合,制备了FePCNF修饰碳糊电极.研究了FePCNF修饰碳糊电极在KNO3溶液中的电化学行为和扫速、pH值及不同支持电解质的影响.该电极可用于催化氧化检测葡萄糖.实验表明:FePCNF修饰碳糊电极在0.5 mol/L KNO3溶液中有一对灵敏的氧化还原峰,峰电流与扫速呈线性关系.氧化峰电流与葡萄糖的浓度在2.0×10-6～2.4×10-5 mol/L之间有良好的线性关系(r=0.9934),检出限为6.3×10-7 mol/L.该电极具有良好的稳定性和重现性,适合于微量葡萄糖的检测.     

石墨烯/十二烷基硫酸钠复合物修饰碳糊电极测定氯霉素

以液体石蜡和硅油为混合粘合剂,与石墨粉混合制备了碳糊电极基底电极,将石墨烯/十二烷基硫酸钠复合物修饰在基底碳糊电极上,得到了基于石墨烯复合物的新型修饰碳糊电极。应用扫描电镜和循环伏安法分别研究了该电极的表面特性和电化学性质,结果表明,石墨烯和十二烷基硫酸钠修饰的碳糊电极增大了比表面积,有利于电子传递。在pH 3.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,该修饰碳糊电极对氯霉素具有良好的电化学响应,氧化峰电位为0.194 V,氧化峰电流是基底碳糊电极的10倍。在最优实验条件下,该氧化峰电流与氯霉素的浓度在1.0×10~(-8)~5.0×10~(-4)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为5.0×10~(-9)mol/L。该方法简便,重现性及选择性好,用于测定氯霉素滴眼液和虾中氯霉素残留,结果满意。     

血红蛋白在碳纳米管修饰碳糊电极上的直接电化学行为

利用吸附法将血红蛋白(Hb)固定在碳纳米管修饰碳糊电极表面,制成稳定的固载Hb碳纳米管修饰电极,研究了Hb在碳纳米管修饰电极上的直接电化学行为.固载Hb的碳纳米管修饰电极在pH=7.0的PBS（磷酸盐缓冲溶液）中有一对相当可逆的循环伏安氧化还原峰,为Hb血红素辅基Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对的特征峰.式电位为－0.160 V(vs SCE),随扫描速度变化很小.电子转移数为1.021,近似为一个辅基发生电子转移.Hb在碳纳米管修饰电极表面的电子转移常数为0.0816 s－1,远大于亚甲蓝作媒介体时Hb的电子转移反应速率常数.应用于过氧化氢、三氯乙酸和硝基苯等的电催化还原,固定在碳纳米管修饰碳糊电极的血红蛋白表现出稳定且较高的催化活性.     

扑尔敏在SDS-[BnMIM]PF_6/CPE上的电催化氧化及电化学动力学研究

利用自组装技术将十二烷基磺酸钠(Sodium Dodecyl Sulfonate,SDS)修饰于离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BnMIM]PF6)修饰碳糊电极上,制备了十二烷基磺酸钠现场自组装膜与离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐复合修饰碳糊电极(SDS-[BnMIM]PF6/CPE)。研究了马来酸氯苯那敏(Chlorphenamine maleate,CPM,又名扑尔敏)在CPE、[BnMIM]PF6/CPE以及SDS-[BnMIM]PF6/CPE上的电化学行为,并测得了动力学参数。     

新型聚中性红膜修饰碳糊电极的制备、表征及应用

运用一种新型的化学引发-电聚合方式将中性红膜固定到碳糊电极表面,制备出聚中性红薄膜修饰碳糊电极(PNR/CPE)。利用循环伏安法(CV)和交流阻抗谱(EIS)对修饰电极的电化学性能进行研究,借助于扫描电子显微镜(SEM)对修饰电极表面进行表征,并采用红外吸收光谱法(IR)和紫外可见吸收光谱法(UV-Vis)对PNR薄膜结构进行测试。结果表明,中性红成功地固定在碳糊电极表面,修饰电极的表面呈现特定的立体化结构,表面的电活性位点增多,电催化性能增大。在优化条件下,将该电极应用于鲱鱼精DNA(hs DNA)的检测,PNR电极上出现了1对较强的氧化还原峰,峰电流与其浓度在1.0×10~(-6)~8.0×10~(-5)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10~(-7)mol/L。     

基于普鲁士蓝/二氧化钛纳米管修饰碳糊电极的电流传感器检测偏二甲肼的研究

以TiO_2纳米管(TNTs)作为普鲁士蓝(PB)的载体,制备了PB/TNTs修饰碳糊电极(PB/TNTs/CPE),考察了偏二甲肼(UDMH)在该电极上的电化学行为,评估PB/TNTs/CPE测定UDMH的可靠性。结果表明,PB可以作为促进UDMH氧化的催化剂,利用TNTs作为PB的载体,可以提高电子的转移效率和速率。通过电流测定法得出测定UDMH的线性范围为0.3~100mg·L~(-1),检测限为2.6×10~(-5) g·L~(-1)。相比PB修饰的碳糊电极,本文基于PB/TNTs修饰碳糊电极所制备的电流传感器具有更高的灵敏度。     

多巴胺在3-巯丙基三甲氧基硅烷-铜/多孔晶形分子筛修饰碳糊电极上的电化学氧化

制备了3-巯丙基三甲氧基硅烷-铜／多孔晶形分子筛修饰碳糊电极,研究了多巴胺在该电极上的电化学氧化及溶液pH对电化学反应的影响。结果表明：修饰电极对多巴胺的电化学氧化具有催化作用。以修饰碳糊电极为柱端检测电极,研制了芯片毛细管电泳-电化学检测系统,采用该系统测定多巴胺的线性浓度范围为2．0-400．0μmol／L;检出限为0．2μmol／L。     

蒙脱石-石墨-聚氯乙烯复合电极的研制

化学修饰电极自1975年正式问世以来^[1],经过多年的不断发展,现已出现了许多修饰方法^[2];如表面吸附法,聚合物薄膜法,共价键合法等。这些方法虽在一定程度上改善了修饰电极的表面结构,提高了电极的灵敏度和选择性,但由于此类修饰都是在电极表面附上一层修饰剂,容易因修饰层不牢而脱落,或修饰厚度不均匀而影响电极的性能,近年来出现了组合法制作碳糊电极^[3]及蒙脱石修饰碳糊电极^[4]的研究,但由于碳糊及其修饰电极存在电极表面柔软的缺点而使其生理性,稳定性欠佳,本文用聚氯乙烯作粘合剂,在其融状态下,将石墨和蒙脱石混合,加压,冷却制成复合电极,该复合电极用于苯酚测定时,表现出良好的稳定性,重现性和催化效果,并克服了蒙脱石修饰碳糊电极稳定性,重现性差的缺点。     

聚硫堇/亚铁氰根修饰碳糊电极的研制及其在维生素B6测定中的应用

采用循环伏安法在碳糊电极上通过共聚的方式电化学聚合制备了聚硫堇/亚铁氰根修饰碳糊电极(PTH/[Fe(CN)6]4-/CPE)。与聚硫堇修饰碳糊电极(PTH/CPE)相比,该修饰电极在4.5mol.L-1乙酸底液中,产生一对明显的氧化还原峰,表明Fe2+已被成功地引入聚合膜中。结果表明:PTH/[Fe(CN)6]4-/CPE对维生素B6具有明显的电催化氧化作用,在优化的试验条件下,测得维生素B6浓度在3.0×10-5～1.0×10-3 mol.L-1范围内与氧化峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为6.0×10-6 mol.L-1。修饰电极用于测定药物中维生素B6含量,回收率在94.5%～101%之间,测定结果的相对标准偏差(n=6)在1.8%～2.3%之间。     

蒙脱石修饰碳糊电极测定苯酚的研究

本文报道蒙脱石修饰碳糊电极在醋酸盐缓冲溶液(pH=3.6)中,用微分脉冲伏安法测定苯酚。在+0.90 V(vs.Ag/AgCl)有一灵敏的氧化峰,伏安响应要比碳糊电极高得多.对测定苯酚的条件进行了研究,苯酚在0.1～1.0μg/ml范围内呈线性,检出限为40ng/ml,相对标准偏差为6.7％,平均回收率为97.2％。用此方法,不经分离直接测定饮料中的酚。还对苯酚在蒙脱石修饰碳糊电极上的反应机理进行了探讨。     

漆酚铝高分子修饰碳糊电极用于溶出伏安法测定痕量银

漆酚铝树脂;漆酚铝高分子修饰碳糊电极用于溶出伏安法测定痕量银     

羧基化碳纳米管修饰碳糊电极伏安法测定食盐中碘酸根

应用羧基化多壁碳纳米管(c-MWCNT)修饰碳糊电极,测定食盐中的碘酸根含量.在0.1 mol/L的NaOH电解液中,当IO3-在羧基化多壁碳纳米管修饰碳糊电极表面富集60 s,电位扫速为300 mV/s时,该修饰电极在线性扫描伏安图上能出现一灵敏的阴极溶出峰,峰电位为-0.52 V,峰电流与IO3-浓度在8.0×10-10~5.0×10-8mol/L和1.0×10-7~3.0×10-6mol/L的范围内成良好线关系,相关系数分别为0.999和0.998,检出限可达1.0×10-11mol/L;该修饰电极无汞,稳定性较好,用于加碘食盐中碘酸根含量的测定灵敏度高,平均回收率为101.1%.循环伏安(CV)测试表明,碘酸根在修饰电极上电化学反应是一不可逆过程,其电极反应标准均相速率常数为0.0109 cm.s-1.     

掺杂硒修饰碳糊电极伏安法测定对乙酰氨基酚

采用循环伏安法制备了掺杂硒修饰碳糊电极,用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了对乙酰氨基酚在掺杂硒修饰碳糊电极上的电化学行为,建立了掺杂硒修饰碳糊电极测定对乙酰氨基酚的电化学方法。在pH 4.6的0.1mol·L-1乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,对乙酰氨基酚在+0.61V呈现一个灵敏的氧化峰。对乙酰氨基酚的浓度在6.0×10-7~1.5×10-4 mol·L-1范围内与其氧化峰电流呈线性关系,检出限(3s/k)为2.8×10-7 mol·L-1。方法用于药品中对乙酰氨基酚的测定,测定结果与药典法测定值相符,测定值的相对标准偏差(n=5)在2.1%~2.5%之间。     

双向溶出伏安法同时检测金和铜

本文首次提出双向溶出伏安法 ,并将该方法用于同时检测水溶液中的Au(Ⅲ )和Cu(Ⅱ ) .采用细菌修饰的碳糊电极做工作电极 ,于阳极富集 ,阴极溶出测定Au(Ⅲ ) ,同时在碳糊电极上再修饰上一层超细微粒金膜 .然后 ,在金电极上进行阴极富集 ,阳极溶出检测Cu(Ⅱ ) .该法仪器设备简单、操作简便 .Au(Ⅲ )与Cu(Ⅱ )的检测信号分别在阴极、阳极两个方向显示 ,分辨率高 .Au(Ⅲ )在 0 .2～ 1μg/mL、Cu(Ⅱ )在 2～ 10ng/mL浓度范围内 ,均有良好线性关系 ,其检测限依次为 2 0ng/mL和 0 .5ng/mL ,8次平行测定RSD小于 3%     

PVC-碳糊电极的制备与应用

PVC-碳糊电极可有效地富集Cu^2 ；以杯芳烃为修饰剂的PVC-碳糊电极通过电化学方法可识别测定Ag^ 。     

多壁碳纳米管修饰碳糊电极测定爽肤水中甲硝唑

研究甲硝唑在多壁碳纳米管修饰碳糊电极上的电化学行为,建立多壁碳纳米管修饰碳糊电极测定爽肤水中甲硝唑的方法。在pH 1.84的BR缓冲溶液中,以经过1 mg/mL多壁碳纳米管修饰的碳糊电极为工作电极,采用循环伏安法扫描试样溶液,记录扫描图谱的峰电位和峰电流。甲硝唑于–0.4 V处有明显的还原峰,其峰电流与甲硝唑的浓度在10～500μmol/L范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.999 2,检出限为0.132μmol/L。实际样品加标回收率为98.8%～102.4%,测定结果的相对标准偏差为1.3%～2.3%(n=5)。甲硝唑在多壁碳纳米管修饰碳糊电极上有良好的响应,电极选择性好、灵敏度高;该方法简便、经济,可应用于化妆品、药品中甲硝唑的测定。