各类极谱电极过程的鉴别 (二)交流换向器、悬汞电极和示波极谱

前文对各类极谱电极过程的古典极谱和瞬时电流-时间关系的鉴别进行了讨论。本文仍采用前报中的实验溶液对交流換向器、悬汞电极和示波极谱鉴別各类极谱电极过程的可能性进行讨论。一、交流換向器 Kalousek提出的交流換向器,已是鉴別电极反应可逆性的方法之一。在交流換向器上可逆、不可     

交流示波极谱

概述交流示波极谱是1943年提出的,它是属于控制电流极谱法的一种。在这里,电流是被控制的对象,电极电位是被测定的对象。加于电极的电压是正弦交流电压。送进电解池的电流是恒振幅交流电流。在观察电位变化时,用的是阴极射线示波器。所以这种方法又叫控制电流的交流示波极谱法,简     

极谱法在环境分析中的应用

<正> 随着科学技术的发展,对极谱法提出了进一步的要求,快速、高灵敏度和高分辨率的极谱方法诸如溶出伏安法、催化极谱法、示波极谱、交流极谱、方波极谱和脉冲极谱法等相继问世。极谱法用于环境样品分析广泛采用了新技术,某些元素的伏安法或与脉冲极谱相结合的方法其灵敏度可与无火焰原子吸收光谱法比美。极谱法设备简单,价格低廉,加之方法在不断改进,因而在成份复杂的环境样品分析中得到日趋广泛的研究和应用。     

紫脲酸铵-钙络合物的极谱研究

极谱法是研究络合物的有效手段之一。但利用极谱法研究非电活性金属离子的络合物尚不多见。董绍俊等用极谱电流法研究了紫脲酸铵与稀土离子的络合物。本文研究了紫脲酸铵-钙络合物的极谱性能,测定了络合物在不同pH及不同温度下的表观稳定常数,讨论了络合过程及电极过程的机理。一、实验部分极谱仪为笔录式883型。电解池为Kalousek式,参比电极为饱和甘汞电极。滴汞电极在0.1M氯化钾溶液中当汞柱高度为64厘米时汞流速为3.36毫克/秒,自由滴下时间为2.12秒。控时敲击器和记录阴阳极循环伏安图的多性能极谱仪系自装。悬汞电极为日本三菱化成工业株式会社制。     

示波极谱新进展

示波极谱法是极谱法中最快速的一种方法,其中有交流示波极谱法和线性变位示波极谱法之分。由于单扫式示波极谱波具有电流峯的形式,因而它有灵敏度高、分辨力高和前极化电流影响小的优点,所以在实用上,以线性变位示波极谱法中的单扫式示波极谱法有着特别重要的意义。单扫式示波极谱法的名称,根据Delahay等人的建议,应称为电位扫描计时安培法。现为方便起见,     

镉离子与烟酸根的螯合物的极谱研究

关于烟酸根与镉离子在溶液中螯合稳定性的研究尚未见报道.我们首先按文献[1,2]所述方法验证了镉离子-烟酸根体系[μ=0.8(用NaClO₄维持),含硝酸镉5×10^-4M的0.1M烟酸根溶液]的电极过程是扩散控制的,电极反应是可逆的.证明了这一体系可以用极谱法进行研究.我们用徐光宪等从极谱半波电势求络离子逐级稳定常数的方法研究了烟酸镉体系.     

铟-茜素配位剂极谱配位吸附波的研究

本文报道了铟-茜素配位剂极谱配位吸附波产生的条件及其电极过程的机理研究.     

镓-茜素络合剂极谱络合吸附波的研究

本文报导了镓-茜素络合剂极谱络合吸附波产生的条件及其电极过程机理的研究.     

脉冲极谱

巴克尔和迦特纳(Barker and Gardner)在1958年提出了脉冲极谱分析法,解决了方波极谱法中的毛细管响应问题;并且改进了电路的杂音电平,该法在交流极谱法中为灵敏度最高的一种分析方法。脉冲极谱法是在汞滴生长至一定面积时,在滴汞电极的直流极化电压上迭加一次脉冲极化电压,然后记录由脉冲极化电压所引起的法拉第电流。目前这一种方法已引起世界各国的注意,相信它很快地会被人们应     

极谱法研究络合物

由于络合物的研究,无论在理论上或实际上都有巨大的意义,故近年来络合物化学已有飞速的进展。目前,研究络合物的方法很多,其中以极谱法较简便且结果还可靠。因此,近几年中,极谱已成为研究络合物的重要工具了。自从Heyrovsky及Ilkovic导出了金属离子在滴汞极上还原的半波位的关系式以后,极谱法研究络合物就有了它的理论基础。随后von Stackerberg就利用这一关系来测定络合物的配位数及解离常数。这一方法,后来就叫做半波位法,也是极谱研究络合物的经典方法。有关这一方法的基本原理及其应用,1941年Lingane曾写了一篇总结性的论文。以后十年间,这一方法又有了些补充,到1951年Kolthoff和Lingane的“极谱学”一书再版时,     

新极谱法

新极谱法包括①半积分电分析法,系记录电流的半积分m和电压E的关系曲线。②半微分电分析法,系记录电流的半微分e和电压E的关系曲线。③1.5次微分和2.5次微分极谱法,系记录电流的1.5次微分e＇或2.5次微分e＂和电压E的关系曲线。自1972年Oldham首次提出半积分电分析法以来,此类方法经完善和发展已用于多种极谱技术。例如线性扫描伏安法,循环伏安法,阶梯波极谱法方波极谱法,阳极溶出伏安法等。其灵敏度和分辨能力均已近于脉冲极谱法,且具有许     

方波极谱的原理及其技术

一、引言方波极谱的特点是有效地消除了一般极谱电容电流对还原电流测量的干扰,这方法是Barker在研究汞表面上的快速电极反应机构时发现的,对提高极谱测定的灵敏度和分辨能力有一定贡献。方波极谱能够测定可逆反应离子的浓度低至4×10~(-8)克分子/升,在大量前方放电物质同时存在时(甚至50,000比1)痕量物质仍能测定。方波极谱还可测定扩散系数、电极反应电子数和反应速度常数等。由于近年超纯分析的发展,方波极谱法得到了多方面的应用而日益受到重视。     

极譜分析的基本原理——Ⅱ.不可逆电极过程

1955年作者之一曾在本刊介绍过极谱分析法的基本原理,主要是可逆电极过程;但在极谱分析的实际应用中很多的情况是不可逆的电极过程,以及溶液中有化学反应的动力学过程。我们在本文先介绍不可逆电极过程的基本原理,以后再来讨论动力波的理论。不可逆过程的电流电位公式推导比较繁复,我们根据海洛夫斯基(Heyrovsky)和古塔(Kuta)书中所引的主要原始文献,对不可逆波作一简单分析,并根据双电层的理论和一些实验事实来解释电解质和表面活性物质对不可逆波的影响。如有错误不妥之处,希讀者指正。     

双极谱峰指示催化动力学极谱法测定痕量钒

在硫酸介质中,以酒石酸为活性剂,痕量钡对溴酸钾氧化乙基橙的反应具有极强的催化作用,研究了最佳反应条件,且发现在氨性缓冲溶液中乙基橙及其氧化产物具有良好的极谱峰,以极谱法监测催化反应过程中乙基橙及其氧化产物浓度的变化,建立了催化动力学极谱法测定痕量钒的新方法,方法的线性范围为０．２５～３．５０ｕｇ／Ｌ,检出限为０．１２ｕｇ／Ｌ。应用于食品中痕量钒的测定,结果满意。     

极谱分析法的基本原理

本文内容分为两部分:第一部分是极谱分析的简单介绍(Ⅰ),第二部分是极谱分析法的基本原理(Ⅱ至Ⅳ)。第一部分从什么叫做极谱分析法讲起,到极谱分析法的装置,极谱定量和定性分析的原理,最后讲座极谱分析的特点和应用范围,及其在我国社会主义工业化的伟大事业中所起的作用。第二部分讨论极谱分析法的基本原理,利用尽可能少的篇幅推演极谱分析法中的重要公式,用苏联科学院院士А.福卢根(Фрункин)的理论来解释电流电势曲线上“极大”产生的原因及其消除的方法;讨论充电电流和法拉第电流的区别;半波电势和标准电极电势的关系等。至于极谱分析的仪器说明,实验操作方法和在无机化学及有机化学上的具体应用在柯尔托夫(Kolthoff)和林该(Lingane)的极谱学或其他书上都有详细记载,兹不赘述。又和极谱分析法密切相联的电流滴定法及示波极谱法等则拟另文介绍。     

催化动力学极谱法测定痕量钒

在硫酸介质中,以酒石酸为活化剂,痕量钒对溴酸钾氧化甲基橙的反应有极强的催化作用,以极谱法监测催化反应过程中甲基橙及其氧化产物浓度的变化,建立了双峰指示催化动力学极谱法制定痕量钒的新方法,方法的线性范围为0.23-3.70μg/L,检出限为0.17μg/L。方法已用于食品及水样中痕量钒的测定。     

锑(Ⅲ)-1,2-环己二氦四乙酸络合物的极谱研究

在含三价锑的酸性4M氯化钠溶液中,当加入适量的1,2-环己二氨四乙酸时,得到两个波,较正波随1,2-环己二氨四乙酸浓度和pH的增高而降低,但两波之和是不变的。由对极谱波的性能实验(如波的对数分析,波高-汞柱高度关系,波高-滴落时间关系,波高-温度关系,悬汞电极,Ⅰ-Ⅴ示波极谱实验等)证明较正波为可逆三电子反应的动力波,受锑(Ⅲ)-1,2-环己二氨四乙酸络合物SbZ的解离速率控制。用前文的方法处理动力波。由动力波的半波电位移动的方程求得络合物的稳定常数和焓、熵、自由能变化等热力学函数;由动力电流方程测定络合物离解速率常数和反应活化能,并探讨各电极过程的反应机理。     

示波极谱法测定饮料中铅和镉

铅和镉是人类重点研究的有害元素,目前测定方法有原子吸收光谱法、双硫腙比色法、微分电位溶出法、示波极谱法等。本文在文献[2,3]的基础上研究了饮料中铅和镉的示波极谱法,对底液条件、准确度、精密度、干扰因素等进行试验,结果满意。     

福美双-Cu2+配合物的极谱法研究

用单扫描极谱方法研究了福美双-Cu2+配合物的伏安行为.在pH4.0 HAc-NaAc缓冲液中,福美双与Cu2+形成配合物并于-1.06 V(vs.SCE)处产生一灵敏的极谱还原峰,其峰高与福美双的浓度在1.25×10-6～3.00×10-5 mol/L范围内呈线性关系.测得配合物的组成福美双∶Cu2+=1∶1.应用本方法测定植物样品中福美双的残留量并与HPLC比较,结果满意.同时还结合分光光度法研究了Cu2+对福美双的降解行为.并探讨了该极谱波的电极过程机理.     

木糖的极谱波特征及应用

在 0.015 mol/L的氢氧化钠溶液中 D(+ )-木糖于 -1.72 V处产生一个灵敏的极谱波, 导数波高与木糖质量浓度在 0.03～ 4 g/L范围内呈线性关系, 据此建立了测定微量 D(+ )-木糖的极谱分析法, 该法检出限为 3.2× 10-3 g/L, 研究了极谱波性质、电极反应机理及电子转移数, 证明木糖在该条件下所产生的极谱波受前行化学反应速度控制 ; 该法简单、快速, 并成功地用于玉米芯、甘蔗渣水解液中木糖含量的测定 .