胆甾酸缀合物的生物及生理学功能*

本文综述近几年来胆甾酸缀合物的生物及生理学功能研究概况。主要包括胆甾酸天然缀合物模拟的化学合成,新的生物活性的探索;胆甾酸的表面两性结构在抗生素、离子通道、分子载体方面的应用;利用其生理循环途径设计、化学合成胆甾酸缀合物以及空间结构的利用研究。     

胆甾相液晶结构色的光调控

胆甾相液晶是一类具有周期性螺旋超结构的软光子晶体,能够选择性地反射不同波长的光产生结构色.在向列相液晶中掺杂光响应手性分子是制备光响应胆甾相液晶的普遍方法.在外界光源的刺激下,光响应手性分子的空间结构改变,诱导螺旋超结构的螺距发生变化,从而调控胆甾相液晶的结构色,因此光响应胆甾相液晶在滤光器、传感器、可调光学激光器和动态显示等领域具有广阔的应用前景.总结了不同光响应手性分子构筑的胆甾相液晶体系,分析了手性分子结构设计对胆甾相液晶结构色调控的影响,最终讨论了光响应胆甾相液晶目前面临的挑战以及未来的发展方向.     

具有宽波反射特性的胆甾相液晶固体薄膜材料的研究

采用两步聚合法得到了具有宽波反射特性的固体胆甾相液晶薄膜,首先通过聚合物稳定胆甾相液晶制备了螺旋结构的高分子网络,然后灌入具有不同螺距的可聚合的胆甾相小分子液晶单体混合物,经紫外光照射聚合后获得了能够反射可见光区(450～780 nm)覆盖红蓝绿三色光的胆甾相液晶固体薄膜.扫描电镜测试结果表明,胆甾相液晶固体薄膜的断面...     

基于胆甾相液晶的可调制光子晶体

将胆甾相液晶填充进胶体晶体内部空隙, 通过胆甾相液晶与胶体晶体的耦合, 构建了一种新型可调制液晶光子晶体. 填充于胶体晶体内部的胆甾相液晶织构呈现典型的手性近晶相(S)特征. 由于胆甾相液晶具有特定的选择性反射, 当胶体晶体的带隙处于胆甾相液晶的反射波长范围之内, 则随着温度的改变, 胶体晶体的带隙与胆甾相液晶的带隙同时发生蓝移. 在一定温度条件下, 胆甾相液晶的带隙将与胶体晶体的带隙发生耦合, 实现了光子晶体带隙在单峰与双峰之间的可逆切换.     

乙基纤维素液晶的螺旋性质及影响因素的研究

以乙基纤维素／丙烯酸体系为例，对乙基纤维素液晶的胆甾相性质及其影响因素进行了研究，测定了体系胆甾相结构的螺距。结果表明，乙基纤维素／丙烯酸液晶体的螺旋方向为左旋，随溶液液浓度的增大，胆甾相结构的螺距减小。胆甾相结合的螺距还明显地受到温度，压力、溶剂组成，高分子掺杂等因素的影响。     

磁场对乙基纤维素胆甾型液晶相的影响

高分子胆甾型液晶相是一个在高分子和液晶领域都引起广泛兴趣的课题,不仅因为自然界中的多种生物大分子,如纤维素,多肽,DNA等可以形成胆甾型液晶相;而且由于胆甾相具有特殊的螺旋结构(如图1所示),能产生一些特殊的光学性能,如强烈的旋光性,圆二色性和选择性反射光性能等;并带来相应的应用,正是由于高分子胆甾相材料的性能和应用,使得高分子胆甾相液晶的相态转变和结构变化也一直倍受关注。     

离子交换与吸附文摘

本文合成了一种在环氧聚合物骨架上带有咪唑啉盐的新的阴离子交换树脂。这种白色粉末无嗅、无味。这种树脂键联的胆甾酸钠比胆甾胺大得多,在家兔的胆甾醇中,这种树脂次胆甾醇活性比胆甾胺大4.3倍,因此,使用这种树脂可使血浆胆甾醇的实际减少比胆甾胺低。     

芳基三氟化硫和甾醇的反应

甾醇同芳基三氟化硫反应得构型反转的甾体氟化物.自3α-和3β-胆甾醇分别获得3β-和3α-氟胆甾烷.自胆固醇获得3β-氟Δ⁵-胆甾烯,它系Δ⁵-烯丁基的双键(homoallylic)参与了取代过程而得.各反应副产物均经分离和鉴定:胆甾醇反应后得消除产物Δ²-胆甾烯;胆固醇反应后得消除产物Δ^3,5-胆甾二烯,双分子脱水产物二胆甾烯醚,和四氯化碳参与反应的产物3β-氯Δ⁵-胆甾烯;用对硝基苯基三氟化硫作氟化剂时还得到少量的Δ⁴-胆甾酮-3.同时叙述了溶剂、温度对反应的影响.     

生物标志化合物的合成研究 Ⅹ Ⅱ.4-甲基胆甾烷的合成新路线

本文报导以胆甾醇为原料经五步反应合成了4α—甲基—5α—胆甾烷与4β—甲基—5α—胆甾烷的混合物。其关键反应是利用胆甾—4—烯—3,6—二酮和重氮甲烷反应而引入4—甲基。     

光致变色液晶高分子的研究(Ⅰ)─含胆甾介晶基无侧链聚硅氧烷及其单体的液晶行为

用POM、DSC和WAXD研究了十一烯酸胆甾酯及含胆甾介晶基元侧链聚硅氧烷的液晶行为。单体呈现明甾相的油条及螺旋织构,单致变近晶相的扇形织构和固-固相变。均聚物显示S_A相的扇形织构。     

胆甾—△^4—3,6—二酮合成法的改进

胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ)和胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)是合成许多甾体化合物的重要中间体。由胆甾醇(Ⅰ)一步氧化为胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)文献已有报道;而由(Ⅰ)一步选择性地氧化为胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ),至今尚未取得令人满意的结果。文献报道的合成(Ⅱ)的方法产率较低。我们改用PDC作氧化剂,在DMF或二氯甲烷中室温氧化胆甾醇(Ⅰ),均以较高产率(分别为63％和58％)得到胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ);同时得到少量(产率分别为5％和10％)胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)。Ⅱ用Zn-HOAc室温还原以94％的产率得到5α-胆甾-3,6-二酮(Ⅳ)。     

两种卤代甾体肟类化合物的合成(英文)

从胆固醇出发,经卤代反应、布朗反应、琼斯试剂氧化、肟化四步反应,合成了两种卤代甾体肟类化合物:3-氯胆甾-6-肟和3-氟胆甾-6-肟。通过红外光谱和核磁共振谱表征了它们的结构。     

胆甾基功能高分子研究进展

简要评述了胆甾基功能高分子的分子设计与合成研究进展,着重对侧基型高分子胆甾进行论述.     

光致变色液晶高分子的研究（Ⅰ）—含胆甾介晶基元侧链聚硅氧烷…

用ＰＯＭ、ＤＳＣ和ＷＡＸＤ研究了十一烯酸胆甾酯及含胆甾介晶基元侧链聚硅氧烷的液晶行为。单体呈现胆甾相的油条及螺旋织构，单致变近晶相的扇形织构和固－固相变。均聚物显示ＳＡ相的扇形织构。     

聚甲基丙烯酸羟丙二异氰酸胆甾酯共聚物(PCHPM)的合成、结构与性能研究——Ⅱ.PCHPM的光学性质

本文详细研究了以甲基丙烯酸甲脂为主链,带有胆甾侧链的梳型聚合物(PCHPM)的光学性质及螺旋结构。在一定条件下,侧链上的胆甾基团可自由取向,形成胆甾型液晶。通过比旋光率、红外圆二向色性吸收及大角光散射的研究,给出了PCHPM的螺旋结构的螺距尺寸及其与共聚物组成的关系。     

一种合成4β-甲基-5α胆甾烷的新路线

本文报道以胆甾醇为原料经四步反应立体控制合成4β-甲基-5α-胆甾烷(6)的新路线。4-甲基胆甾-4-烯-3-酮(3)经Clemmensen还原,得4-甲基胆甾-4-烯(4)(65％)及4-甲基胆甾-3-烯(5)(15％)。用10％Pd-C在无水乙醇中室温催化氢化4,得6(70％)与4α-甲基-5α- 胆甾烷(7)(30％)的混合物;而选用Brown催化剂在同样条件下氢化4,得到产物6与7的比例为95:5。     

甲壳素类液晶高分子的研究--用CD谱研究N-邻苯二甲酰化壳聚糖溶致胆甾相的形成临界浓度

N邻苯二甲酰化壳聚糖在多种常见有机溶剂中能形成胆甾液晶相.用圆偏光二向色性谱(CD)研究了N邻苯二甲酰化壳聚糖的DMF、DMSO、DMAC和吡啶4种溶剂体系,在形成溶致胆甾液晶相前后的手性变化信息.CD谱图上观测到两类吸收,即在400nm附近较宽的吸收和330nm附近较尖锐的吸收.前者归属于胆甾相层片的超分子螺旋构象,而后者可以归属于分子链的螺旋构象.圆偏光二向色性可以作为测量胆甾液晶临界浓度的一种手段,它能捕捉到胆甾螺旋层片出现那一瞬间的浓度,以CD谱上在波长400nm左右刚出现肩峰的浓度为临界浓度,其值均比偏光显微镜法低1%,说明其灵敏度比偏光显微镜法高,且避免了偏光显微镜法的某种主观性.分别用两种方法旋转玻片进行CD测试,结果证明线性二向色性分量和双折射分量对胆甾层片螺旋的CD信号强度没有大的影响.     

胆甾液晶／聚合物多组分体系的结构与性质的研究 Ⅱ．壬酸胆甾酯／聚（甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸丁酯）混合体系的结晶动力学研究

研究了壬酸胆甾酯与甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸丁酯无规共聚物共混体系的等温结晶动力学．讨论了共聚物组成及分子链刚性对体系中胆甾液晶组分结晶速度及成核方式的影响     

胆甾相液晶螺旋方向的光调控

光响应胆甾相液晶是一类在光刺激下通过改变液晶分子排列调控光学特性的智能“软”光子晶体材料,其分子自组装形成周期性螺旋结构,选择性地反射与自身螺旋方向相同的圆偏振光。近年来,利用光刺激诱导胆甾相液晶在左手螺旋和右手螺旋之间发生螺旋翻转的研究引起了广泛关注。胆甾相液晶的螺旋翻转能够改变反射光的圆偏振特性,有望拓展光子晶体材料在可调节滤光器、防伪与加密技术、圆偏振激光器、三维显示等领域的潜在应用。本综述重点关注光响应胆甾相液晶螺旋翻转的研究进展;总结了调控胆甾相液晶螺旋方向的两种主要策略：(1)直接引入螺旋性可逆转变的光响应手性分子开关,(2)利用光响应手性分子开关和与之螺旋性相反的手性掺杂剂之间的手性竞争;分析了分子空间构型转变对调控螺旋翻转程度的影响;并讨论了不同材料体系面临的挑战以及未来的发展方向。     

纤维素共混型液晶的光学性能与结构

利用紫外-可见分光光度计, X射线衍射仪与偏光显微镜研究了乙基纤维素(EC)与羟丙基纤维素(HPC)共混型胆甾液晶. 研究发现: 质量百分浓度相同时, 共混纤维素胆甾型液晶的最大反射波长与螺距随着共混物中HPC含量的增加而增大. XRD实验结果表明共混型纤维素液晶螺距增大与液晶体系中分子层间的距离增大相关. 可以利用该现象来调控纤维素胆甾型液晶的光学性能与螺距.