羰基还原酶CR2重组酶体系不对称合成(S)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺

构建了羰基还原酶CR2重组酶体系,并优化了相关的酶促催化反应条件.通过在催化体系中添加辅酶NADP+(0.1 mmol/L)和辅底物葡萄糖(120 g/L),在30℃及p H=8.0的条件下反应4 h,CR2重组酶体系不对称还原N,N-二甲基-3-酮-3-(2-噻吩)-1-丙胺(DKTP,10 g/L),合成了高光学纯度(S)-N,N-二甲基-3-羟基-3-(2-噻吩)-1-丙胺[(S)-DHTP,e.e.值99.9%],产率为62%.在酶促催化过程中,由于辅酶循环生成葡萄糖酸导致反应体系p H值下降而影响催化效率.通过调控反应体系p H值,(S)-DHTP的产率提高到68%.不同浓度底物的反应过程表明底物对CR2酶促反应具有抑制作用,且在10 g/L底物浓度下反应的时空产率可达1.3 g·L-1·h-1.     

面包酵母催化不对称还原EOPB反应中的溶剂效应

研究了非水介质中面包酵母催化不对称还原2-氧代-4-苯基丁酸乙酯(EOPB)合成手性2-羟基-4-苯36基丁酸乙酯(EHPB)的反应.乙醚体系中湿酵母(WB)催化6mmol·L-1EOPB合成(R)-EHPB的e.e.值较之于干酵母(DB)提高了近19%,但WB稳定性较差.DB催化该反应的立体选择性随溶剂logP(0....     

固定化嗜热酯酶催化合成己酸乙酯

利用帆布固定化的嗜热酯酶APE1547在有机介质中催化已酸与乙醇完成酯化反应合成己酸乙酯.最佳反应条件为:c(己酸)=200 mmol·L-1,n(乙醇):n(已酸)=1.2:1.0,正己烷20 mL,加料速度0.4 mL.min-1,反应温度65℃,转化率85.2%.     

4-氯苯乙醇的合成

以4-氯苯乙酸为起始原料,耦合酯化和还原反应合成了4-氯苯乙醇(1),其结构经1H NMR和MS表征。较适宜的反应条件为:4-氯苯乙酸30 mmol,无水乙醇120 mmol,n(4-氯苯乙酸)∶n(SOCl2)∶n(NaBH4)=1.0∶0.5∶1.6,于室温反应3 h完成酯化反应,产物不经分离直接于75℃反应5 h完成还原反应,1收率高于95%,含量大于99%。     

聚邻苯二胺修饰玻碳电极的恒电位法制备及表征

采用恒电位法在磷酸盐缓冲溶液中成功制备了聚邻苯二胺修饰玻碳电极,该修饰电极对H2O2有显著的电催化还原特性.用扫描电镜表征了聚邻苯二胺膜的形态结构,考察了影响膜修饰电极电催化还原特性的因素,发现在弱酸条件下制备的膜电极才对H2O2电还原有较高的催化活性.最佳制备条件:成膜电位0.75 V,成膜时间50 min,成膜液中单体最佳浓度大于6.0 mmol·L-1.低扫描速率下,膜电极反应受吸附控制,表现出薄层电化学的特性;高扫描速率下,电极反应受扩散控制.对H2O2响应的线性回归方程:在5.88×10-2 ～ 23.5 mmol·L-1,△Ip(μA)=0.435 0.494cH2O2(mmol·L-1) (r=0.997 5,n=18);在25.3 ～ 48.4 mmol·L-1,△Ip(μA)=9.36 0.894cH2O2(mmol·L-1) (r=0.999 4,n=15).     

Hβ分子筛催化剂的制备及其在合成2-乙基蒽醌中的应用

制备了系列Hβ分子筛催化剂Cat T(T为焙烧温度)和系列负载型催化剂CatR550[R=H2SO4(a),(NH4)2S2O8(b)和(NH4)2SO4(c)]。以邻苯二甲酸酐(2)和乙苯(3)经Friedel-Crafts酰基化反应合成2-乙基葸醌(1)为探针反应,考察了T和R对其催化活性的影响。结果表明:最佳焙烧温度为550℃;最佳R为c。以Cat550为催化剂对合成1的反应条件进行了优化,考察了反应温度,反应时间,Cat550用量及r[n(2)∶n(3)]对酰化反应的影响。在最佳反应条件[2 40 mmol,n(2)∶n(3)=1∶25,Cat550用量2.0 g,于250℃反应5 h]下,2的转化率为30.6%,1的选择性为33.8%,1的收率为10.3%。以Catc550为催化剂,在c(c)为1.75 mol·L-1时,在相同的最佳反应条件下,2的转化率为39.0%,1的选择性为43.4%,1的收率为16.9%。     

2,7-二硝基-9,9-二辛基芴的合成工艺改进

以芴(1)为原料,浓硝酸/浓硫酸为硝化剂,合成了2,7-二硝基-9,9-二辛基芴,其结构经1H NMR和IR确证。最佳反应条件为:1 20 mmol,n(1):n(HNO3)=1:18,c(H2SO4)=15.3 mol.L-1,于10℃反应7 h,收率56%。     

面包酵母催化不对称还原2,5-己二酮

选用10种面包酵母,研究其对2,5-己二酮的不对称还原特性。筛选出一种酵母S.c No.6,对底物2,5-己二酮有较高的转化活性和对映体选择性。初始底物浓度20 mmol.L-1,经酵母转化48h,2,5-己二醇得率为84.0%,e.e.值94.8%。采用气相色谱-质谱联用技术确认酵母培养液中存在中间产物5-羟基-2-己酮,并推测酵母不对称还原2,5-己二酮的反应分两步进行,首先生成中间产物(S)-5-羟基-2-己酮,而后二次加氢生成(2S,5S)-2,5-己二醇。     

珊瑚色诺卡氏菌CGMCC 4.1037全细胞催化(RS)-4-氟苯甘氨酸去消旋化为(S)-4-氟苯甘氨酸

珊瑚色诺卡氏菌CGMCC 4.1037全细胞能够催化4-氟苯甘氨酸的(R)-对映体立体反转为(S)-对映体,相反方向的反应不能发生.研究了反应条件对(R)-4-氟苯甘氨酸立体反转的影响.在最优反应条件下,5 mmol/L(R)-4-氟苯甘氨酸和10 mmol/L(RS)-4-氟苯甘氨酸分别立体反转和去消旋化为(S)-4-氟苯甘氨酸,产率为52%和63%,ee为99.5%和99.2%.(RS)-4-氟苯甘氨酸的去消旋化过程是通过珊瑚色诺卡氏菌CGMCC 4.1037全细胞中的两个酶催化反应实现的.(R)-氨基酸氧化酶催化(R)-4-氟苯甘氨酸氧化脱氨形成4-氟苯甲酰甲酸,(S)-氨基酸转移酶催化4-氟苯甲酰甲酸转氨化为(S)-4-氟苯甘氨酸.讨论了4-氟苯甘氨酸两个对映体的代谢途径.     

（S）-（＋）-3-羟基四氢呋喃的合成工艺改进

以L-苹果酸为原料,通过酯化、还原、分子内脱水成环等一系列反应合成了药物中间体(S)-( )-3-羟基四氢呋喃,总收率43.2%,99.0%e.e..其结构经1H NMR表征.     

Synthesis and structure of (pyridine) bis(acetylacetonato) (1-methyl-1-phenylethylperoxo) cobalt (III)

Synthesis and structure of (pyridine) bis(acetylacetonato) (1-methyl-1-phenylethylperoxo) cobalt(III) complex are described.

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