四氯苯醌与嘧啶类核酸碱基的光化学氢抽取和电子转移反应

采用纳秒时间分辨的激光闪光光解实验技术,研究了四氯苯醌(TCBQ)分子与两种嘧啶核酸碱基(胸腺嘧啶和尿嘧啶)分子在355nm激发下的光化学反应动力学. 355 nm将TCBQ分子布居到激发三重态³TCBQ^*,高反应活性的³TCBQ^*与碱基分子发生两个平行的反应,氢抽取反应和电子转移反应,分别对应生成瞬态光谱上观测到的两个光反应产物TCBQH·和TCBQ·^-. 这两个反应同时生成的碱基自由基和碱基阳     

荷移分光光度法测定氨酪酸

氨酪酸(am inobutyric acid),化学名称为γ-氨基丁酸。本品在体内与血氨结合生成尿毒排出体外,有降低血氨及促进大脑新陈代谢的作用,能够增强葡萄糖磷酸酯化酶的活性,利于脑细胞功能的恢复。主要用于脑卒中后遗症、脑动脉硬化症、头部外伤后以及一氧化碳中毒所致昏迷的辅助治疗     

荷移分光光度法测定盐酸精氨酸注射液的含量

盐酸精氨酸与四氯苯醌在硼砂溶液中 ,5 0℃下反应 1 2 0 min可获得 1∶ 1稳定的电荷转移络合物 ,其λmax=35 0 nm,表观摩尔吸光系数 ε=2 .2 6× 1 0 4L·mol-1 · cm-1 ,线性范围为 0— 1 0 μg/m L。测定了盐酸精氨酸注射液的含量 ,结果与文献方法一致 ,回收率在 1 0 0 .0 %— 1 0 0 .3%之间 ,相对标准偏差小于 0 .70 %。     

甲磺酸培氟沙星荷移反应及荧光光谱性质研究

研究了甲磺酸培氟沙星与电子受体四氯对苯醌之间的荷移反应 ,实验表明 ,在甲醇体系中 ,甲磺酸培氟沙星与四氯对苯醌在光的作用下可形成稳定的荷移络合物 ,其荧光发射强度较甲磺酸培氟沙星显著增强 ,且最大激发波长和发射波长向长波方向分别位移 80和 6 0nm。在 0 0 5～ 10 μmol·L-1浓度范围内 ,甲磺酸培氟沙星荧光强度与浓度呈良好线性关系 ,其检出限为 0 0 0 4 μmol·L-1。该方法用于甲磺酸培氟沙星胶囊中甲磺酸培氟沙星含量的测定 ,结果与紫外 可见光度法一致。     

亮氨酸的荷移分光光度法测定

用分光光度法研究了亮氨酸与四氯对苯醌的荷移反应.实验结果表明,在硼砂缓冲溶液中,两者于60℃水浴中恒温50min即可形成稳定的荷移络合物,其λmax=350nm,络合物组成比为1:1,表观摩尔吸光系数ε=2×104 L·mol-1·cm-1,浓度在0.16-8μg/mL,范围内符合比耳定律,回收率在99.6%-101.0%之间,相对标准偏差在0.6%以内.     

针剂中多巴胺的近场激光热透镜光谱法测定

基于多巴胺与四氯苯醌荷移反应 ,建立了近场激光热透镜光谱法测定多巴胺的新方法 ,讨论了测定条件的影响 ;结果表明 ,该法灵敏度高 ,多巴胺质量浓度在0.04～2mg·L-1 范围内与信号强度呈线性关系 ,检出限20μg·L-1;应用于药物制剂中多巴胺的测定 ,获得了满意的结果     

Photochemical Hydrogen Abstraction and Electron Transfer Reactions of Tetrachlorobenzoquinone with Pyrimidine Nucleobases

Pentachlorophenol, a widespread environmental pollutant that is possibly carcinogenic to humans, is metabolically oxidized to tetrachloroquinone (TCBQ) which can result in DNA damage. We have investigated the photochemical reaction dynamics of TCBQ with two pyrimidine type nucleobases (thymine and uracil) upon UVA (355 nm) excitation using the technique of nanosecond time-resolved laser flash photolysis. It has been found that 355 nm excitation populates TCBQ molecules to their triplet state ³TCBQ^*, which are highly reactive towards thymine or uracil and undergo two parallel reactions, the hydrogen abstraction and electron transfer, leading to the observed photoproducts of TCBQH· and TCBQ·^- in transient absorption spectra. The concomitantly produced nucleobase radicals and radical cations are expected to induce a series of oxidative or strand cleavage damage to DNA afterwards. By characterizing the photochemical hydrogen abstraction and electron transfer reactions, our results provide potentially important molecular reaction mechanisms for understanding the carcinogenic effects of pentachlorophenol and its metabolites TCBQ.     

缬氨酸的荷移分光光度法测定

研究了缬氨酸与四氯对苯醌(TCBQ)的荷移反应,确立了荷移反应的最佳条件。实验表明,在水溶液中,两者在50℃水浴中恒温70min,即可形成2∶1型的稳定络合物,其最大吸收波长λmax=350nm,表观摩尔吸光系数ε=4.7×104L·mol-1·cm-1,在0—6.7μg/mL范围内符合比耳定律,方法的相对标准偏差小于1.2%。方法对样品含量测定,结果与文献方法一致。     

牛磺酸与苯醌类试剂的荷移反应

研究了牛磺酸与四氯对苯醌(TCBQ)和2,3_二氯_5,6_二氰_1,4_苯醌(DDBQ)的荷移反应,结果表明,反应均在硼砂溶液中进行,两种络合物λmax值分别是350 nm和340 nm;其组成比均为1∶1;表观摩尔吸光系数ε分别为1.58×104L.mol-1.cm-1和8.40×103L.mol-1.cm-1;比尔定律线性范围分别是1~10 mg/L和0.5~10mg/L;回收率分别为96%~101%和95%~104%;相对标准偏差分别为3.6%和3.1%。应用拟定的方法测定了牛磺酸制剂含量,结果和标准方法一致。     

磺胺胍与四氯苯醌的荷移反应

研究了磺胺胍与四氯苯醌之间的荷移反应。在碳酸钠 碳酸氢钠缓冲溶液中磺胺胍与四氯苯醌能形成淡紫色荷移配合物。配合物的最大吸收波长为540nm,表观摩尔吸光系数为2.45×103L·mol-1·cm-1,线性范围为0～50mg·L-1,其配合比为1∶2。应用拟定的方法测定磺胺胍制剂的含量,平均回收率为99.5%,RSD为0.38%(n=6),可用于实际样品的分析。