吸附在溴化银颗粒表面上的增感染料的ESR波谱研究

本文用电子顺磁共振技术研究了光照条件下三十八种增感染料与溴化银之间发生的电子转移过程。增感染料和溴化银无论在黑暗处还是在光照下,均不产生ESR信号。当增感染料吸附在溴化银颗粒表面上时,如不加光照,仍看不到ESR信号。只有在光照条件下,才有可能观察到ESR信号,这主要取决于增感染料分子的最高占有能级与溴化银价带的相对位置。若染料分子的最高占有能级比溴化银价带顶部高0.7 eV,就可以观察到ESR信号,反之则观察不到。顺磁性中心是由染料正空穴Dye^©形成的。根据ESR信号的强度可以判断增感染料是否有较强的减感作用。     

自由基照相体系的ESR波谱研究

本文用自旋捕获剂t-BuNO(2-甲基2-亚硝基丙烷)与ESR技术结合的方法研究了CBr₄-φ₂NH、CBr₄-LCV及CBr₄-LMG体系的光化学过程。从ESR谱的超精细结构及其随组分浓度的变化,证实了上述体系中除有Br^·外,还分别形成了 自由基。由这些体系在避光条件下的UV谱,证明溶液中存在(HX…CBr₄)型的部分电荷转移络合物。因此,上述自由基照相体系的光引发反应既包括CBr₄的光解,又包括(HX…CBr₄)^*的光解。     

氮杂环化合物中1JCH与电荷密度的关系

本文用EHMO程序计算了氮杂环化合物中N-CH₂-R基团上C和H原子的S电子密度S_C^(o)和S_H^(o),对于吡啶盐系列S_C^(o)S_H^(o)等于1.172±0.006,对于咔唑系列S_C^(o)S_H^(o)等于1.162±0.015。实验指出,这两个系列化合物的NMR耦合常数¹J_CH分别为144±2Hz_o和135±2Hz对比计算结果和实验数据可以很好地解释¹J_CH不随取代基的改变而变化。