激光喇曼光谱研究Mo/TiO2(锐钛矿)催化剂

应用激光喇曼光谱研究了Mo/TiO_2(Anatase)催化剂表面Mo的化学形态和制备条件的关系,并和Mo/γ-Al_2O_3进行了比较。钼在两种载体上的化学形态基本相似,没有发现新物相。在相同条件下,钼在TiO_2(A)上生成的聚钼酸的端基Mo=O的喇曼散射频率比在γ-Al_2O_3上向较高波数方向移动,这意味着钼酸的聚合度更高一些。一般认为催化剂表面上聚钼酸是催化活性相,钼酸聚合度越高,催化剂的加氢脱氮活性也高。聚集态的MoO_3则是非活性相,MoO_3浓度随钼浓度的增加而增加,所以TiO_2(A)上钼的担载量对催化剂活性的贡献是有一定限度的。     

Nd-Fe-B永磁合金腐蚀产物的拉曼光谱研究

本文应用拉曼光谱法,研究了Nd—Fe—B永磁合金在NaCl,NaHSO_4水溶液及大气环境中的腐蚀产物组成及其变化。测定结果表明,Nd—Fe—B合金大气腐蚀产物的主要组成为:Nd(OH)_3,γ—FeOOH,α—FeOOH,Fe_3O_4及B_2O_3,在NaCl溶液中则有NdCl_3生成。在不同PH值的NaHSO_4溶液中,锈层的组成有所变化。据此,对Nd—Fe—B合金的腐蚀过程与机理进行了探讨。     

硫化态Ni-W/γ-AL2O3加氢精制催化剂活性相的化学形态及其表面光谱特性

以激光喇曼光谱控制气氛高温原位法,结合Auger和ESCA及小型工业实验装置,研究硫化态Ni-W/γ-Al_2O_3催化剂活性相的化学形态及其表面光谱特性。也考察了氧化态,硫化态以及由氧化态转变为硫化态时的条件和化学形态上间的转变关系。结果表明,目前有些催化剂采用的硫化条件是不理想的,表现为在硫化后催化剂的表面上主要组分是硫氧化物,尚有改进余地。并对硫化态催化剂的稳定性进行了研究。实验表明,在某种条件下硫化态催化剂也可以较长时间在空气中保留。小型工业实验装置对催化剂的评定结果和催化剂的表面光谱特性十分吻合。从而为Ni-W/γ-Al_2O_3催化剂硫化条件的选择提供了重要的依据。     

氟在γ—Al2O3及NiW／γAl2O3催化剂中的作用：Ⅱ,镍,钨的存在状态

本文考察了载氟对NiW/γ-Al_2O_3催化剂中活性组分存在形态的影响。发现在不含氟的NiW/γ-Al_2O_3催化剂中,钨趋向于以更分散的状态存在,而在含氟的NiWF/γ-Al_2O_3催化剂中,钨更趋向于形成“小片状”的分散态。漫反射光谱及拉曼光谱研究发现,在含氟的催化剂中,镍更倾向于以八面体配位的形式存在。而钨更倾向于形成单一形式的聚钨酸盐。本文还探讨了制备条件与镍的存在状态及催化剂性能的关系,发现只有在一定的条件下氟才能显示出其对NiW/γ-Al_2O_3催化剂的助剂作用。     

WO3/γ-Al2O3催化剂浸渍液中NO3-的化学行为及其对催化剂结构和活性的影响

用激光喇曼光谱,XPS和微型反应器研究了WO_/γ-Al_2O_3催化剂浸渍液中N0_3-离子在催化剂浸渍中的化学行为和对催化剂结构及加氢脱氮活性(HDN)的影响。实验证明NO_3-在催化剂浸渍过程中与W(Ⅵ)的吸附存在竞争现象,但其吸附力不如W(Ⅵ)强,因而在平衡过程中逐渐被钨酸根置换。NO_3-的存在对WO_3/γ-Al_2O_3的结构有影响,使二维的聚钨酸的聚合度下降。表现在喇曼光谱的主强峰由980降为970cm~(-1),这标志着二维聚钨酸盐的键长有变化,从而影响了活性。钨和Al_2O_3作用的产物二维聚钨酸是催化剂HDN的主要活性相。提高聚钨酸盐聚合度可以提高HDN活性。     

负载型三氧化钼催化剂表面结构和表面酸位的激光Raman光谱研究

测定了MoO_3/γ-Al_2O_3、MoO_3/TiO_2、MoO_3/SiO_2的激光Raman谱。通过MoO_3/γ-Al_2O_3、MoO_3/TiO_2在吡啶吸附前后、氨水提取前后的谱图对比说明,单层分散的MoO_3,即特征峰为～950cm~(-1)的“二维聚钼酸”中钼的配位状态不是单一的。其中一种表面含钼物种(Mo-1)不吸附吡啶,不溶于氨水,不显示较强的表面酸性;另一种表面含钼物种(Mo-2)可吸附吡啶,溶于氨水,与催化剂的表面酸位密切相关.我们认为Mo-1为四面体配位的钼;Mo-2为八面体配位的钼。MoO_3/SiO_2中的MoO_3能100％被氨水溶去,其酸位数与表面Mo~(6+)数之比接近1,是由其中Mo-2的比例较高,载体与活性组分之间的相互作用较弱这两个因素所造成的。     

Ni-W/γ-Al2O3加氢催化剂的制备方式对活性组分分布及化学状态的影响

采用电子探针显微分析的EDX和XPS、拉曼光谱等技术研究了不同制备方式对Ni和W在γ-Al_2O_3颗粒上的分布与化学状态的影响。实验表明,浸渍时间是影响组分分布均匀程度的主要因素。Ni和W在γ-Al_2O_3上存在竞争吸附,调节浸渍时间或分浸顺序可以制备出Ni,W分布情况不同的催化剂。单组分Ni浸渍γ-Al_2O_3容易形成表面NiAl_2O_4;Ni和W共浸,NiAl_2O_4的形成受到W的抑制,抑制程度因浸渍方式不同而异。湿浸方式制备的催化剂,W主要以聚钨酸的WO_3形式存在,共存的Ni有抑制单核钨酸WO_3生成的作用。干燥方式不同,对催化剂表面NiAl_2O_4生成量的影响也不相同。微反活性实验表明,无论催化剂制备方式如何,Ni-W/γ-Al_2O_3的吡啶加氢脱氮活性与NiAl_2O_4生成量之间有近似的反比线性关系。     

火焰原子吸收直接测定航空润滑油中磨损金属铁、铜、镍

1969年以来,一些国家对航空发动机所用润滑油进行分析研究,通过油中某些金属含量的变化和其他一些理化指标直接判定发动机的运转状况和润滑油的使用寿命,从而使发动机的维护工作发生一些变革。原子吸收直接测定航空润滑油中的磨损金属是比较快速,准确的方法,设备费用比较低廉。本文重点研究这一方法使用的溶剂;溶剂与油样