四苯基卟吩激发—重态衰变的“外部重原子效应”的研究

考查了在有芳烃卤代物RX(如氯苯、溴苯和碘苯)存在时,四苯基卟吩TPP的荧光衰变现象。基于荧光衰变动力学分析,发现:在RX和TPP之间生成复合物是引起重原子效应的一个基本步骤。荧光衰变的动力学参数则进一步表明:可观察的外部重原子效应主要是由于发生分子间电荷转移相互作用而引起的。     

有机添加物对7-胺基香豆素分子发光的增强效应

测定了在有卤代苯等存在时,一些7-胺基香豆素在不同溶剂中的吸收和发射谱及荧光寿命。所得结果表明,具有给电子能力的有机添加物可对非刚性7-胺基香豆素衍生物在极性溶剂中的荧光起增强作用。基于荧光衰变动力学的分析及添加物的荧光增强能力与其氧化电位的线性关系,提出荧光增强作用的机理是添加物通过分子间电荷转移作用使香豆素分子激发态不发光的TICT态向发光的ICT态转化所致。     

不同分子对称性的对氨基四苯基卟啉的合成及其发光特性

合成了具有不同数目的对氨基苯基取代的卟吩衍生物,其中包括5-(对-氨苯基)-10,15,20-三苯基卟吩,5,10-二(对-氨苯基)-15,20-二苯基卟吩,5,15-二(对-氨苯基)-10,20-二苯基卟吩;5,10,15-三(对-氨苯基)-20-苯基卟吩和5,10,15,20-四(对-氨苯基)卟吩等,并对它们的电子吸收和发射光谱以及荧光寿命进行了测量,所得实验结果表明:由取代基引起的分子对称性的改变对它们的光谱和动态特性有一定的影响,分子对称性降低时,可使吸收振子强度增大和荧光衰变过程加速,这一效应对对称禁戒的A1g-B2u和A1g-B3u的电子跃迁的影响尤为显著,这一发现启发了人们,即使是和发色基相互作用不大的基团中的非对称取代也有可能使电子跃迁的对称性禁戒松弛。     

醌对卟啉荧光猝灭的溶剂效应

测定了在室温和未脱氧条件下不同浓度的苯醌(BQ)对卟啉衍生物四苯基卟吩(TPP),四苯基卟吩锌(ZnTPP)激发一重态的猝灭.由猝灭而引起的荧光强度的变化和荧光寿命的变化均可用Stern-Volmer关系式描述.由此根据寿命计算出的猝灭常数均比据荧光强度计算出的猝灭常数小.这是由于荧光强度测量中的自吸收效应引起的.实验结果表明;猝灭常数Kq与溶剂极性无关而只与粘度有关.说明这种猝灭是受扩散控制的动态猝灭.动力学分析表明,这是一种强猝灭,电荷转移猝灭速度比卟啉和醌的复合物的分解速度大或与之相近.比较实验结果和我们以前及其他作者发表的结果后,可以得出结论.苯醌对卟啉衍生物激发态电荷转移猝灭的溶剂效应随分子状态的不同而异:分子内的和通过三重态进行的分子间电荷转移猝灭受溶剂极性影响,但通过一重态进行的分子间电荷转移猝灭则与溶剂极性无关.