酵母丙氨酸转移核糖核酸3′-半分子(36—76)的合成

本文报告用T_4RNA连接酶将相应于酵母丙氨酸转移核糖核酸(tRNA_y~(Ala))3′-半分子(36—76)的三个寡核昔酸大片段——10(36—45)(Ⅰ),12(46—57)(Ⅱ)和19p(58—76)(Ⅲ)——从3′-端向5′-端延伸逐个连接合成了这个tRNA的3′-半分子(36—76)。首先在供受体配比为1:1.5的情况下,采取三步连续反应,即19p(Ⅲ)的5′-磷酸化,然后与12(Ⅱ)的连接和连接反应产物的5′-磷酸化等反应,一次制备分离的方法,以70％的总得率合成了5′-磷酸化的三十一核苷酸(46—76)(Ⅳ)。然后,以(Ⅳ)作为下一步反应的供体和三倍量的10(Ⅰ)连接,以67％的产率合成了具有四十一核苷酸的tRNA_y~(Ala)的3′-半分子(36—76)(Ⅴ)。将这个合成的3′-半分子,5′-磷酸化以后,与天然的5′-半分子连接,人工半合成了tRNA_y~(Ala)整分子,经生物活力测定,这个人工半合成的tRNA_y~(Ala)具有接受[~3H]-丙氨酸、并能将接受的丙氨酸转移到蛋白质分子中去的生物活力。     

肽的研究——Ⅱ.带保护基的胰岛素A鏈羧端九肽的合成

本文报告带保护基的胰島素A鏈羧端九肽Ⅰ(N-苄氧羰基亮氨酰-酪氨酰-谷氨酰胺酰-亮氨酰-γ-甲酯-谷氨酰-天冬酰胺酰-酪氨酰-S-苄基半胱氨酰-天冬酰胺甲酯)的合成。Ⅰ是由N-苄氧羰基亮氨酰-酪氨酰-谷氨酰胺酰-亮氨酸(四肽Ⅱ)和由N-苄氧羰基-γ-甲酯谷氨酰-天冬酰胺酰-酪氨酰-S-苄基牛胱氨酰-天冬酰胺甲酯(五肽Ⅲ)脫N-保护基所得氨端自由的五肽(Ⅲa)經二环己基碳二亚胺法縮合而成。四肽Ⅱ和五肽Ⅲ分別由二种不同方法合成。多肽Ⅰ,Ⅱ和Ⅲ皆經元素分析、紙层析、紙电泳、酶水解分析証明系純粹,均一的L-型。在合50％的二甲基亚碸的三(羥甲基)甲胺緩冲液中亮氨酸氨肽酶仍能将脫N-保护基的四肽与九肽完全水解为相应的氨基酸。     

青蒿素生物合成的研究——Ⅱ.前体[15-~2H]-和[15-~3H]-青蒿酸的化学合成

青蒿酸甲酯(5)用 NBS 溴化产生的溴化物,经 NaBD_3CN 或 NaBD_4氘解,生成[15-~2H]-青蒿酸甲酯(6),其结构由 MS,~1H,~2H 和~(13)C 的 NMR 确定.(6)经水解生成[15-~2H]-青蒿酸(4),用同样方法以 NaB~3H_4为氘化试剂与与溴化物反应,合成了[15-~3H]-青蒿酸(1).     

青蒿素生物合成的研究 Ⅲ.青蒿素和青蒿素B生物合成中的关键性中间体——青蒿酸

作者在前文中曾报道了在青蒿植物(Artemisia annua L.)体内以3,5-二羟基-3-甲基戊酸(MVA)为初始前体生物合成青蒿酸(1).本文报道以1为前体用青蒿匀浆体系进行青蒿素(2)和青蒿素B(3)的生物合成.     

分枝杆菌石蜡油发酵液中的支链脂肪酸

作者从上海土壤中分离到一株以石蜡油为碳源的分枝杆菌Mycobacteium sp. A-3,并从该菌石蜡油发酵液中分离到石油醚可溶酸和石油醚不溶酸. 石油醚可溶酸主要为饱和脂肪酸, 石油醚不溶酸主要为3,5,7-三羟基取代的十五、十六、十七烷酸的混合物.本文报道两个支链饱和脂肪酸的结构鉴定, 它们是2s, 4s-二甲基庚酸和2s, 4s, 6s-三甲基壬酸.     

青蒿素生物合成的研究II. 前体[15-^2H]-和[15-^3H]-青蒿酸的 化学合成

青蒿酸甲酯(5)用NBS溴化产生的溴化物,经NaBD~3CN或NaBD~4氘解,生成[15-^2H]-青蒿酸甲酯(6),其结构由MS,^1H,^2H和^1^3C的NMR确定。(6)经水解生成[15-^2H]-青蒿酸(4),用同样方法以NaB^3H~4为氘化试剂与溴化物反应,合成了[15-^3H]-青蒿酸(1)。     

青蒿素生物合成的研究III: 青蒿素和青蒿素B生物合成中的关键性中间体-青蒿素

以[15-^3H]青蒿酸为前体用青蒿匀聚浆体进行青蒿素和青蒿素B的生物合成.实验结果表明, 在青蒿植物由MVA生物合成青蒿素和青蒿素B的途径中, 青蒿酸是关键性中间体.     

维生素丁的研究Ⅰ.——7,8-双羟-7,8-双氢维生素丁二

用高锰酸钾在温和条件下氧化维生素丁二,得到一种新的双羟双氢维生素丁二。根据其紫外吸收光谱及四乙酸铅或高碘酸的氧化结果,证明其结构是7.8-双羟-7,8-双氢维生素丁二。制备5,6-和7,8-双羟双氢维生素丁二的二乙酸酯衍生物,分别应是5,6-双羟-5,6-双氢维生素丁二的3,6-双乙酸酯和7,8-双羟-7,8-双氢维生素丁二的3,7-双乙酸酯。本文并讨论维生素丁二因氧化剂与条件不同所经历不同的反应历程。