β-环糊精和部分有机物分子识别作用的焓熵判断

应用气相色谱实验技术,测定了一些有机溶剂（或溶质）在β-环糊精（β-CD）固体表面上的吸附热力学函数.实验结果表明,气相中的有机物质在β-CD表面上的吸附过程之焓、熵互补现象与它们之间的分子识别作用密切相关,它们的绝对值之和可以作为分子识别作用强弱的判据.     

稀土—β—苯基丙烯酸配合物的合成,表征与晶体结构

合成了β－苯基丙烯酸与稀土的１４种配合物，经分析测定其组成的ＲＥＬ３（ＲＥ＝Ｙ，Ｌａ～Ｙｂ，ＨＬ＝β－Ｃ６Ｈ５ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ）。用ＩＲ，ＮＭＲ和单晶Ｘ射线衍射等技术对此类配合物的性质及晶体结构进行了研究，结果表明ＥｒＬ３为单斜晶系，Ｐ２１空间群，在每个配位单元中，Ｅｒ与来自６个羧酸根的７个氧原子配位，形成畸变的五角双锥配位多面体。     

RE(CCl_3COO)_3(Phen)_2·nH_2O混配配合物的合成、性质及晶体结构

利用水和乙醇混合溶剂合成了稀土三氯醋酸盐与2份1,10-邻菲绕啉(phen)配合物RE(CCl_3COO)_3(phen)_2·nH_2O(RE=Nd,Sm,n=0;RE=Eu,n=2)的单晶.结构测定表明,Nd(CCl_3COO)_3(phen)_2为三斜晶系,每个三氯醋酸盐均以双齿配位,2个phen亦为双齿配位,故配位单元中钕为10配位;Eu(CCl_3COO)_3(phen)_2·2H_2O为单斜晶系,1个三氯醋酸根在外界,2个三氯醋酸根为单齿配位,2个phen为双齿配位,另有2分配位水,故配位单元中Eu为8配位.     

Mo基多组分催化剂催化丙烷选择氧化制丙烯醛

用共沉淀法制备了不同比例的MoCrTeO、MoCoTeO和MoCrTeCoO复合氧化物催化剂,考察其对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化性能,并对反应温度、空速、原料气比例等条件进行优化,得到丙烯醛最高产率为22．96％．实验结果表明,Te元素的添加对提高丙烯醛的选择性和产率起了十分重要的作用,但过高的Te含量却不利于丙烷的转化率．X射线衍射表征结果表明,催化剂中正交系TeMo5O16相可能是丙烷选择氧化制丙烯醛反应的重要的活性相．     

稀土-反式-2,3-二甲基丙烯酸-邻菲咯啉混配配合物的合成与表征

合成了一种新的双核稀土配合物[REL₃(phen)]₂(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,L=反式CH₃CHC(CH₃)COO^-,phen=phenanthroline),并且用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和元素分析等进行了表征,其中测定了[LaL₃phen]₂的晶体结构.晶体属单斜晶系,P2₁/n空间群,Z=2,晶胞参数a=1.2962(4)nm,b=1.3283(4)nm,c=1.5485(5)nm,β=95.45(2)°,最终偏差因子R=0.033,R_W=0.040.配合物分子为一个中心对称的双核分子,镧离子由两个双齿羧基和两个μ₂-O羧基桥联,La…La^*距离为0.4094nm.中心离子为九配位,形成畸变的三帽三棱柱配位多面体.La-O和La-N的键长范围分别为0.2460～0.2756nm和0.2718～0.2760nm.     

镧-锌杂多核配合物的合成和晶体结构

A new heteronuclear complex, [LaZnL₅(C₂H₅OH)(phen)]₂ (HL=α-methylacrylic acid, phen=1, 10-phen- anthroline), was synthesized and characterized by elemental analysis, infrared absorption spectra (IR) and single crystal X-ray diffraction analysis. The complex crystallizes in space group P1 with the cell dimensions a=12.614(3), b=14.485(4), c=12.148(2)?, α=109.68(2), β=115.65(1), γ=66.87(2)°. The complex mole- cule is a discrete tetranuclear molecule bridging by α-methylacrylate groups.     

异戊二烯催化脱氢环氧化的研究

 合成了钼－乙酰丙酮配合物，并进行了表征，确定了其组成为M\r\noO2（acac）2．以MoO2（acac）2为催化剂，以过氧化氢为氧化剂，对\r\n异戊二烯一步脱氢环氧化制3－甲基呋喃反应进行了研究．考察了反应\r\n条件（催化剂用量、反应底物之比、温度、时间、溶剂和助剂等）对该\r\n反应的影响．结果表明，在n（cat）∶n（CH2∶C（CH3）CH∶CH2）∶\r\nn（H2O2）＝1∶100∶100，θ＝40℃，t＝6h的反应条件下，异戊二烯\r\n转化率为70．8％，3－甲基呋喃选择性为54．8％．提出了异戊二烯脱\r\n氢环氧化可能的反应机理．     

［La（CCl_3COO）_3（bipy）·H_2O］_2和Tb（CCl_3CO

利用不同溶剂合成并测定了希土三氯醋酸盐与α，α＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）不同比例的配合物（Ⅰ）Ｌａ：ｂｉｐｙ＝１：１，［Ｌａ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）·Ｈ２Ｏ］２和（Ⅱ）Ｔｂ：ｂｉｐｙ＝１：２，Ｔｂ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）２·Ｈ２Ｏ，结构测定表明配合物（Ⅰ）与（Ⅱ）均为三斜晶系，中心离子Ｌａ（或Ｔｂ）具有配位数为８的畸变四方反棱柱多面体；但是配合物（Ⅰ）形成具有对称中心的二聚体．     

L-S耦合法确定多电子组态原子光谱项的计算机实现

本文将计算机技术与多电子组态原子光谱项的表格解法相结合,利用简单的计算机编程求解所有原子的光谱项。这种将计算机技术与化学教学相结合的方式有利于本科学生对L-S耦合和原子光谱项的理解,并可确定3个以上电子的原子光谱项。     

利用价键和周期密度泛函理论研究 MoVTeNbO 复合氧化物 (M1 相) 催化剂的活性中心

 采用价键分析和周期密度泛函理论相结合的方法, 研究了具有 M1 晶相结构的 MoVTeNbO 复合氧化物催化剂中各活性中心的 d 电子性质. 通过分析各活性中心配对出现的 d 电子和氧缺位的可能分布, 得到了最可能高效完成丙烷选择氧化反应的 M-M-Te(M = Mo 或 V) 活性中心组合. 此外, 根据各活性中心对骨架稳定的贡献, 说明了稳定的 M1 相骨架主要来自 MoO₆ 八面体中赤道面上的强共价 Mo–O 键, 而 VO₆ 八面体的贡献较小. 通常被认为稳定 M1 相的 Nb 物种主要以离子键的形式存在于五边形孔道中, 因而 Nb⁵⁺作为一种模板离子, 诱导五边形孔道乃至 M1 晶相结构的生成.