QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定植物源食品中氯啶菌酯和丙炔恶草酮残留

建立了QuEChERS前处理-高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时检测植物源食品中氯啶菌酯和丙炔恶草酮残留量的分析方法。样品经酸化乙腈提取,采用乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和氨基(NH₂)吸附剂净化。以0.1%(v/v)甲酸水(含2 mmol/L乙酸铵)-甲醇(2:8, v/v)为流动相,在0.25 mL/min流速下等度洗脱,采用C₁₈色谱柱分离,电喷雾正离子电离(ESI⁺)、多重反应监测(MRM)模式质谱检测。以保留时间和特征离子对(母离子和两个碎片离子)信息比较进行定性,基质匹配外标法定量。结果表明:在葡萄、葡萄干、马铃薯、大米、番茄、油菜籽6种基质中,氯啶菌酯和丙炔恶草酮在各自线性范围内线性关系良好(相关系数r²均大于0.996)。氯啶菌酯的定量限(LOQ)(以S/N≥10计)为0.5 μg/kg,丙炔恶草酮的定量限为1.0 μg/kg。在1、2、10倍LOQ 3个添加水平下,氯啶菌酯的平均回收率为71.6%~112.1%,相对标准偏差为2.6%~12.1%;丙炔恶草酮的平均回收率为77.6%~118.8%,相对标准偏差(RSD)为3.6%~14.3%。该方法高效快捷、灵敏、准确,适用于植物源性食品中氯啶菌酯和丙炔恶草酮的快速检测。     

单、双核钌羰基化合物Ru（CO）n（n=5，4，3）和Ru2（CO）n（n=9，8）的理论研究

采用两种密度泛函方法对中性单核Ru（CO）n（n=5,4,3）和双核Ru2（CO）n（n=9,8）化合物进行理论计算,优化出16个稳定异构体．研究发现,和Os（CO）5类似,Ru（CO）5存在两个能量接近的最低异构体．Ru（CO）4的能量最低异构体为C2v对称性的单态构型．Ru（CO）3能量最低异构体为G对称性的单态构型．Ru2（c0）。的两个能量接近的最低异构体分别含有单个桥羰基和3个桥羰基．双核不饱和Ru2（CO）8的能量最低异构体为含有两个桥羰基的单态Q构型．通过比较M2（CO）n（M=Fe,Ru,Os;n=9,8）的能量最低构型,发现Fe和Ru倾向于形成含有多个桥配位羰基的构型,而Os则更倾向于形成不含桥配位羰基的构型．对离解能的研究表明,和失去一个羰基生成Ru2（CO）8相比,Ru2（CO）9更容易离解为Ru（CO）5和Ru（CO）4．     

CH4-nFn(n=1～3)与CH3氢抽提反应微观动力学的理论研究

采用量子化学的QCISD(T)/6-311 G(d,p)//BHandHLYP/6-311G(d,p)方法研究了氟代甲烷CH4-nFn(n=1~3)与CH3自由基氢抽提反应的微观动力学性质.并利用Polyrate程序分别计算了3个反应在200~3000K范围内的速率常数.计算结果表明,R1a,R2a和R3三个反应路径的反应能量分别为-12.7,-9.5和11.8kJ/mol,相应的能垒依次为67.0,62.2和67.5kJ/mol.在437K时,kCVT/SCT分别为6.72×10-19,8.01×10-18和8.82×10-20cm3/(molecule.s).计算结果还表明,在低温段反应的量子隧道效应显著,在计算温度范围内变分效应对反应速率常数的影响可以忽略.     

等离子体法合成超细碳氮化钛固溶体微粉

本研究以tiCl4、CH4和N3或NH3为原料, 在直流电弧氢等离子体反应器中合成了三元超细碳氮化钛(TiCxN1-x)固溶体微粉。考察了不同氮源及其加入量对产物组成的影响。所得不同固溶度的微粉各自都具有均一的化学组成和相组成, 平均粒径<100um, 比表面>10m^2/g, 主相含量>97±10^-^2┘     

QuEChERS-液相色谱/串联质谱法测定果蔬及其制品中矮壮素和缩节胺残留

建立了果蔬及其制品中矮壮素和缩节胺残留的QuEChERS-液相色谱/串联质谱(HPLC-MS/MS)检测方法。样品以乙腈提取,经N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化碳(GCB)净化,采用电喷雾正离子源(ESI+)、多重反应监测(MRM)模式进行测定,基质匹配标准曲线定量。结果表明:在苹果、浓缩苹果汁、番茄、番茄酱、胡萝卜、胡萝卜汁、香蕉、辣椒8种基质中,矮壮素和缩节胺在0.5~50ng/mL范围内的线性关系均较好(r2>0.997)。1、4、8、20μg/kg四个添加水平下,矮壮素的回收率在78.4%~107.8%,相对标准偏差为2.3%~7.5%;缩节胺的回收率在75.9%~100.9%,相对标准偏差为2.5%~8.6%。该法简单、准确、快速、灵敏,符合法规残留限量监测要求。     

火焰原子吸收光谱法测定羊血中铁、铜和锌3种微量元素

建立了湿法消解-火焰原子吸收光谱法对羊血中Fe、Cu和Zn 3种微量元素测定的方法.方法的校准曲线线性关系良好（r=0.9965-0.9999）,方法加标回收率（n=5）在96.2％-98.5％之间,RSD值（n=5）在1.3％-4.9％之间.为了解动物微量元素含量提供参考,也为进一步研究畜禽疾病与微量元素的相关性提供基础资料.     

纯品枸杞多糖对小鼠抗疲劳的效果

将纯品枸杞多糖分为５,１０,２０,５０,１００ ｍ ｇ·ｋｇ－ １ ·ｄ－ １等５ 个不同剂量的实验组,灌喂小鼠,观察其对小鼠抗疲劳的效果纯品枸杞多糖能显著地增加小鼠肌糖原、肝糖原储备量;提高运动前及游泳后 ９０ ｍ ｉｎ 及 １５０ｍ ｉｎ Ｌ Ｄ Ｈ 总活力;降低小鼠剧烈运动后血尿素氮增量,加快运动后血尿素氮的恢复速率;以１０ ｍ ｇ·ｋｇ－ １ ·ｄ－ １ 剂量组效果最佳 提示纯品枸杞多糖在提高机体对运动员负荷的适应能力,抵抗疲劳产生和加速疲劳的消除具有十分明显的作用     

CH3S自由基H迁移异构化及脱H2反应的直接动力学研究

采用密度泛函方法（MPW1PW91）在6．311G（d,p）基组水平上研究了CH3S自由基H迁移反应CH3S→CH2SH（R1）,脱H2反应CH3S→HCS＋H2（R2）以及脱H2产物HCS异构化反应HCS→CSH（R3）的微观动力学机理．在QCISD（t）／6．311＋＋G（d,p）／／MPW1PW91／6．311G（d,p）＋ZPE水平上进行了单点能校正．利用经典过渡态理论（TST）与变分过渡态理论（CVT）分别计算了各反应在200-2000K温度区间内的速率常数K^TST和k^CVT,同时获得了经小曲率隧道效应模型（SCT）校正后的速率常数萨k^CVT/SCT．结果表明,反应R1,R2和R3的势垒△E^≠分别为160．69,266．61和241．63kJ／mol。R1为反应的主通道．低温下CH3S比CH2SH稳定,高温时CH2SH比CH3S更稳定．另外,速率常数计算结果显示,量子力学隧道效应在低温段对速率常数的计算有显著影响,而变分效应在计算温度段内对速率常数的影响可以忽略．     

碳氮化物超微粉体陶瓷材料的研制及应用

精细陶瓷是现代科学和未来工业的重要材料。它是继金属和高分子材料之后的第三大材料系——无机非金属材料的重要分支。按其用途,它可分为结构材料、功能材料用陶瓷二大类;按其组成,它又可分为氧化物系和非氧化物系陶瓷二类。 在三大材料系中,陶瓷属于耐热材料范畴。陶瓷制品除用作电子和生物陶瓷外,大多利用它的耐热性。但真正作为“耐热陶瓷”则要求耐极高的温度,承受很大的外力,耐腐蚀     

八和九元硼环配位的平面超配位过渡金属钴、铁和镍的理论研究

对一系列潜在的八和九元硼环配位的平面超配位过渡金属，包括单态的1^FeB8^2-，多重态的k^FeB9^n（n=0，k=2；n=-1，k=1），单重态的1^CoB8^n（n=-1，＋1，＋3），多重态的k^CoB9^n（n=＋1，k=2；n=-1，k=1）和单态的1^NiB9^＋，在B3LYP和BP86理论水平下进行了理论计算研究，其几何结构已经被优化为相应势能超曲面局域极小值，电子结构用轨道分析进行了讨论，并用核独立化学位移值对其芳香性进行了预测．计算结果建议所有上述这些具有高对称性的结构是稳定的，并且具有6个π电子，显示有芳香性．