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杯芳烃是由苯酚单元通过亚甲基连接而成的空腔型分子,具有衍生位点多,构象丰富等特点,被称为第三代主体分子。在分子层次,依手性因素的结构特点不同,可将手性杯芳烃分为具有手性亚单元的杯芳烃、固有手性杯芳烃和桥手性杯芳烃。在超分子层次,杯芳烃自身或杯芳烃与其他分子或离子在溶液中、晶态中或二维表面可通过非共价键力形成多种拓扑结构的纳米手性聚集体。研究手性杯芳烃和基于杯芳烃的超分子手性组装体的合成、结构和性能,不仅在理解手性起源、手性结构等方面具有理论意义,而且有望获得以分子识别为基础的手性传感器、手性催化剂、手性分离材料、手性载体和手性纳米材料。本文综述近十年来有代表性的分子手性杯芳烃和以杯芳烃为组分的超分子手性聚集体的设计、合成、结构和功能。着重展示杯芳烃骨架在形成新颖分子手性和超分子手性上的优势,以及杯芳烃单元在实现特定功能如手性识别时发挥的作用。相信随着杯芳烃合成技术和杯芳烃超分子设计的发展,必将进一步发挥杯芳烃的结构优势,涌现出更多性能优异的手性杯芳烃功能分子和超分子手性杯芳烃功能材料。 相似文献
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光学纯的环氧化物是合成许多药物和天然产物的重要中间体并构成不对称碳碳键的重要合成子 ,因此寻找不对称环氧化反应体系总是有机化学研究的重点和热点[1~ 3 ] .从 Sharpless[4 ] 到 Jacobsen[5] 的手性金属配合物催化体系 ,到杨丹 [6] 和施以安[7] 的手性有机酮催化体系 ,都取得了突破性的进展 ,并在天然产物、药物合成中得到了应用 [1,2 ,8] .但这些体系都有其局限性 ,每一类体系只能适用于某一类烯烃 ,因此开拓适用性更广的不对称环氧化催化剂 ,仍然是对有机化学工作者的挑战 .近年来 ,一种新的体系 ,即用手性亚胺盐或者手性亚胺盐氧… 相似文献
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用手性的丙烯酸薄荷醇酯与原位生成的1,3-偶极试剂发生Diels-Alder反应, 得到一系列新的手性2,4-二酯基四氢吡咯衍生物,经氢化铝锂还原得到纯的手性 2,4-二羟甲基吡咯衍生物。并首次发现,在用Oxone氧化烯时,2,4-二羟甲基四 氢吡咯衍生物能有效地诱导烯烃发生环氧化反应,转化率达到定量。 相似文献
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烷基镁对杯芳烃钕催化苯乙烯聚合反应的影响 总被引:2,自引:2,他引:0
用助催化剂二正丁基镁和催化剂P204Nd及第三组分六甲基磷酰胺(HMPA)组成的催化体系是苯乙烯聚合的优良催化体系,能以很高的转化率得到高分子量的聚苯乙烯[1],用杯芳烃钕配合物代替P204Nd作为催化剂也能得到很好结果[2].为了提高其助催化作用,丁基镁是用镁粉和氯代正丁烷在弱极性溶剂甲苯中制备的.丁基镁在甲苯中的溶解度比较小,要加入少量的三乙基铝,以增加其在甲苯中的溶解度.镁粉和氯代正丁烷在甲苯中的反应没有在四氢呋喃中容易进行,每次制备出的丁基镁的浓度和Mg/Al的物质的量比都有较大的差别,对苯乙烯的聚合产生明显影响.为此我们… 相似文献
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杯芳烃钕/二正丁基镁/六甲基磷酰胺催化4-乙烯基吡啶的均聚及其与苯乙烯的共聚 总被引:1,自引:1,他引:0
聚4-乙烯基吡啶[P(4-VP)]是一种功能高分子,由于在吡啶环上有一个碱性的氮原子,它能进一步与酸反应生成各种盐,与卤代烃生成季铵盐以及与金属离子生成配合物,可用作高分子电解质,高分子试剂,高分子功能材料等,因此有不少文献对它的合成进行了报道,合成聚4-乙烯基吡啶及其与苯乙烯(St)的共聚物,除了用丁基锂作引发剂外,过渡金属的Ziegler-Natta催化剂,以及烷基铝和烷基锌等也常被用作催化剂,但用这些催化剂催化所得的聚4-乙烯基吡啶及其与苯乙烯的共聚物产率低,分子量小。 相似文献
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The syntheses of chirai calix[4]arene derivatives bearing amino acid residue at the lower rim or upper rim by three different methods were reported. 相似文献