Baker＇s Yeast Mediated Reduction of Optically Active Diketone

Baker‘s yeast mediated reduction of optically active diketone is described. The two keto groups are efficiently differentiated and the ee value of the recovered material is considerably raised. It affords highly optically active key intermediates efficiently for the synthesis of natural polyhydroxylated agarofuran products.     

(-)-10-表-α-莎草酮的合成新方法

(-)-10-表-α-莎草酮(1)广泛用做合成多种稠环倍半萜的手性起始原料,该化合物的合成研究早已引起广泛关注,目前虽有多种合成方法,但存在一些问题有待解决,如:立体选择性不好[1]、需要手性胺和EVK[2]等昂贵的试剂,增加了反应成本,不利于大量制备.近期我们小组以价廉易得的(+)-二氢香芹酮和丙烯酸甲酯为起始原料经四步反应,高产率、高立体选择性的得到了(-)-10-表-α-莎草酮.并对关环反应进行了深入研究,提高了反应收率[3].这是对前人合成方法的一个重要改进.具体的合成路线如Scheme 1所示.     

9-氧代桉烷-4-烯-3-酮类似物的DDQ脱氢重排反应机理研究

我们在研究 9-氧代桉烷 - 4-烯 - 3 -酮类化合物的 2 ,3 -二氯 - 5 ,6 -二腈基 - 1 ,4-苯醌 (DDQ)脱氢反应时[1] ,发现 1 4-降桉烷 - 4,1 1 -二烯 - 3 ,9-二酮及其 1 0 - Epimer在 DDQ脱氢条件下发生迁移重排反应 ,生成酚类化合物 .反应式如下 :DDQ脱氢反应已被详细研究 ,并被广泛地用于有机合成中 [2～ 5] ,但这种脱氢重排反应尚未见文献报道 .为了深入研究该反应 ,提出可能的重排机理 .我们参照文献 [6～ 1 0 ]方法 ,用 MVK和 EVK与相应的 2 -甲基 - 1 ,3 -二酮进行 Robinson成环反应 ,合成了一系列具有类似结构的化合物 ,并与 DD…     

Enhancive Synthesis of(±)-1β,11-Diol-4-en-eudesmol

An enhancive synthesis of (±)-1β, 11-diol-4-en-eudesmol,starting from 2-chloroacrylonitrile, is described. The effect oftemperature on the Diels-Alder reaction of 2-chloroacrylonitrilewith 2-methylfuran and the condition of cationic cyclization ofdiene were discussed in detail.     

Methyl-5β-hydroxy-4-oxo-11(13)-dehydroiphionoate的立体选择性全合成

Methyl-5β-hydroxy-4-oxo-11(13)-dehydroiphionoate(10)和其生源前体Methyl-4,5-dioxo-seco-isocostoate(9)是从生长于非洲南部和东部的熊菊属植物U.eckloniana中分离出的两种桉烷衍生天然产物,具有一定的生理活性[1].我们以(+)-二氢香芹酮(1)为起始原料,通过十步反应,进行了这两个化合物的不对称全合成工作,成功地得到了化合物8,化合物9和10的合成工作正在进行中.所有化合物均经1H NMR,13C NMR,IR,MS等光谱数据确证.     

果胶粘结剂在锂硫电池中的应用研究

锂硫电池由于其超高理论能量密度(2567 Wh·kg^?1),较低的成本,以及环境友好性,被视为下一代储能设备的有力竞争者之一.鉴于粘结剂在稳定硫正极结构和抑制多硫化物穿梭方面可发挥重要作用,发展高性能硫正极粘结剂是改善锂硫电池性能的有效途径之一.本文研究了以果胶作为锂硫电池正极粘结剂的可行性.研究表明,采用果胶作为粘结剂的锂硫电池在电化学循环测试中首次放电比容量可达1210.6 mAh·g^?1,并且在200次循环后仍有837.4 mAh·g^?1的放电比容量,明显优于羧甲基纤维素钠-丁苯橡胶复合粘结剂的电池性能.经研究证实果胶粘结剂性能优良的原因在于其可以有效确保多壁碳纳米管/硫复合正极的结构稳定性并抑制多硫化物的穿梭.     

Baker''''s Yeast Mediated Reduction of Optically Active Diketone

Introduction 9-Oxo-10-epi-a-cyperone (1a) is a key intermediate for the synthesis of one kind of natural polyhydroxy-lated agarofuran sesquiterpenoids.1-3 To our knowledge, there is no report on the total synthesis of optically ac-tive polyhydroxylated agarofuran except our group抯 work.2,3 In order to obtain optically pure natural prod-ucts, raising ee value of (-)-1a becomes very important. However, the ee value of (-)-1a, afforded by amino acid catalyzed asymmetric reaction under most favor…     

两个4,5-开链桉烷类天然产物的不对称全合成

4,5-开链桉烷是近几年来才被分离得到的一类单环倍半萜类天然产物.1998年,日本化学家Ohira等从传统药用植物Cyperous rotundus中分离得到了天然产物4,5-dioxo-10-epi-4,5-seco-γ-eudesmane(1),并进行了一些初步的全合成研究[1a],但该路线的总收率非常低(＜10%),并且产物难以分离.之后,我们小组也进行了一些该类天然产物的合成工作,以( )-γ-eudesmol的臭氧化反应作为关键步骤,取得了较高的收率[2],但是用该方法难以得到11,12位双键的化合物.因此我们进行了新的探索,以( )-二氢香芹酮(3)与丙烯酸甲酯进行的底物控制的Michael addition及1,3-二噻烷-2-锂化物与溴代烷的偶联反应为关键步骤,合成了具有11,12位双键的化合物1,并在此基础上合成了另一个化合物4,5-dioxo-10-epi-4,5-seco-γ-eudesmol(2).化合物2是1997年Barrero等从西班牙东南部及北非药用植物Phonus arborescens中分离得到的天然产物的甙元[1b].     

三对节中两个新环烯醚萜甙的研究

从三对节的叶子中分离得到４个化合物,经化学和光谱方法鉴定其为７－Ｏ－ｐ－Ｃｏｕｍａｒｏｙｌｏｘｙｕｇａｎｄｏｓｉｄｅ（１）,７－Ｏ－ｃｉｎｎａｍｏｙｌｏｘｙｕｇａｎｄｏｓｉｄｅ（２）,ａｃｔｅｏｓｉｄｅ（３）和ｍａｒｔｙｎｏｓｉｄｅ（４）,其中前两者是新环烯醚萜甙化合物,后两者为首次从该植物中获得的苯丙素甙类化合物。