热机械法研究聚丙烯腈纤维的超分子结构 Ⅱ.热溶胀收缩法测定取向因素

本文测定了一系列不同热拉伸比的风干PAC纤维的热溶胀收缩率,发现有一个剧烈的熵收缩阶段,继之以一个缓慢收缩阶段,用一个大分子收缩模型,将熵收缩S′与实测的二色性取向因素相联系,发现(?)(取向角余弦的均方)与S′成线性相关。 假定缓慢收缩是由于解取向,用同一模型可以推导出一个方程式,用来计算cos~2α_m,(?)值和cos~2α_m值的接近,说明缓慢收缩是由于解取向的假设是有根据的。     

热定型聚酯纤维内应力与晶格变形的关系

<正> 结晶学家认为低分子物结晶虽可能存在一定缺陷和变形,但一般都具有一定的晶胞参数。这一概念对于高分子物结晶已不再正确。Bosley认为成形、热处理、冷却速率和杂质的存在皆可引起晶格变形;Fakirov故意在PET中加入少量杂质,却未引起变形。至今,PET已累积了7组晶胞参数,8个计算所得的晶区密度显示了较大幅度的波动(见     

THERMAL ANALYSIS OF ACRYLIC FIBERS

This is a comprehensive survey of our work during the past thirteen years on the thermal analysis of acrylic fiber, including some recent, unpublished results.     

立构规整性对PAN大分子天生缠结及溶解性的影响

对各种立构规整性的聚丙烯腈(PAN)样品的大分子天生缠结和溶解性能进行研究发现,当立构规整性相同时,PAN样品随着分子量的增加,其天生缠结指数(EI)增加,溶解性降低;对于分子量和化学构造相近的样品,PAN样品随着分子链等规立构(mm)的含量增加,其EI降低,溶解性也降低。天生缠结指数与溶解性并不总是表现出一致性。     

热机械法研究聚丙烯腈纤维的超分子结构 I.静态热机械分析法的意义和作用

本文首先阐释了热机械分析的目的、意义和方法,然后用纤维热机械分析仪(在程序升温过程中)在定张力下测定纤维的长度变化,在定长度下测定纤维的应力变化,或长度、应力同时变化下的应力-应变关系。最后,从腈纶纤维的热机械分析特性曲线,估定它的转变温度,并进行了讨论。     

纤维素的高分子化学转化及其变性的研究——ⅩⅤ.纤维素在高铈盐溶液中的氧化动力学和氧化部位

从高铈盐水溶液分解动力学角度进一步确定了反应体系的光敏性质。 从水解纤维素、纤素二糖、二醛基纤维素、葡萄糖、葡萄糖甲甙等纤维素模型化合物在高铈盐溶液中的氧化动力学,确定了作为含有多种官能团的高聚物纤维素的氧化动力学方程式是: -(d[Ce~(4+)]/dt)=(k_Ⅰ[Ⅰ]_0+k_Ⅱ[Ⅱ]_0+k_Ⅲ[Ⅲ]_0+……)[Ce~(4+)]其中,[Ⅰ]_0、[Ⅱ]_0和[Ⅲ]_0分别为纤维素中第1、2和3官能团的初始浓度。k_Ⅰ、k_Ⅱ和k_Ⅲ分别为它们的反应速率常数。 不同模型化合物中相同官能团速率常数的对比,确定了速率常数的归属。k_Ⅰ、k_Ⅱ分别为巨分子端基环上的潜醛基和 5、6-乙二醇单元的反应速率常数。证明在纤维素巨分子中至少有三个氧化反应部位。 纤维素巨分子经高铈盐氧化时,每个潜醛基或5、6-乙二醇单元各消耗二个高铈离子,最后都转变为醛基。在消耗一个高铈离子时,可以生成中间络合物——巨分子自由基。自由基位于末端基环的第2位和第5位碳原子上。 第三反应部位位于中间基环上,其反应速率常数虽小,但由于含量很多,故其反应速率不容忽视。第三反应部位的精确位置现尚无法肯定。 用高铈引发所得共聚物主链没有明显的裂解,自由基的可能位置表明它可能是接枝-嵌段复合共聚物。     

纤维素纤维侧序的意义及其测定方法

本文建议了测定纤维素纤维侧序的一个新方法。所根据的原理是用失重法测定纤维在一系列不同浓度(0—2N)的氢氧化钠溶液中的密度。由于溶胀剂不断透入纤维,测得的密度逐级改变;用密度的增值对氢氧化钠溶液的浓度作图,即得到侧序分布。对由于纤 维在高浓度氢氧化钠溶液中的部分溶解而引起的小量误差进行了校正。在方法的直接、简单、快速、具有高分辨能力和重现性方面,本方法似乎都胜过现用一般测定侧序的方法,而侧序确又是表征纤维素纤维超分子结构的最重要因素。