十钒酸与5,7-二甲基-2,3-双氢-1,4-二氮杂加合物的晶体结构

本文合成所得晶体属于空间群c_(2h)~5-P2_1/n。晶胞参数α=10.938,b=19.189,c=13.384,β=105.09。4022个独立衍射数据由四圆衍射仪进行收集,经诸项物理因子校正后,先用直接法SHELXTL程序得出V参数。再由Fourier函数及差值电子密度函数导出全部非氢及氢原子的坐标。经若干轮块矩阵最小二乘法修正后,最终得加权R因子R_W=0.050。结构分析表明:反应过程中,乙二胺与乙酰丙酮已缩合成合七元杂(艹卓)环的衍生物,而每个十钒酸原子簇中的四个质子则为杂(艹卓)分子中的N原子所俘获,钒酸根、环状分子与结晶水之间则通过离子间作用力及氢键相联系。晶胞中所包含化学内容的确切成份为:2[H_2V_(10)O_(28)]~(-4)·8[C_7N_2H_(13)]~( 1)·12H_2O     

双水杨醛缩乙二胺·氯·四氢呋喃合钛(Ⅲ)的合成及单晶结构研究

TiCl_3·3THF与Salen-Na_2在THF中反应得到标题化合物。在混合溶剂中培养出单晶, 用X射线衍射法测定了结构。晶体属正交晶系, 空间群为D~(16)_(2h)—P_(bnm), a=0.7458(2), b=1.4075(6), c=1.8752(2) nm, z=4, 经最小二乘法修正最后偏离因子R=0.086, R_w=0.066。探讨了用TiCl_3·3THF直接与Salen-H_2反应只能得到四价钛的稳定配合物的原因。考察了此配合物与二氧化碳及烷基铝的作用。     

THE CRYSTAL STRUCTURE OF THE ADDITION COMPOUND OF DECAVANADIC ACID AND 5,7-DIMETHYL-2, 3-DIHYDRO-1, 4-DIAZEPINIUM

The title compound crystallizes in the space group C_(2h)~5-P2_1/n with unit cell constantsa=10.938 A, b=19.189 A, c=13.384 A and β=105.09°. Intensities of 4022 independent reflec-tions were collected with four-circle diffractometer using MoKa radiation. After reduction fordiffractometer data, we derived first the position parameters of all the V atoms by directmethod using SHELXTL program. The coordinates of all the non-hydrogen and hydrogenatoms were obtained from successive Fourier and difference sytheses. The block-diagonalleast-squares refinement for all atoms gave a final discrepancy weighted factor R_w=0.050. The result of structure analysis shows that four protons of each decavanadic acid arecaptured by the nitrogen atoms involved in the azepine molecules which are condensation pro-ducts of ethylenediamine with acetylaceton. In crystal, the isopoly-decavanadate anion, 7-member heterocyclic azepium and the crystal water are linked together by ionic forces andhydrogen bonding and the chemical content within a unit cell has been identified as 2[H_2V_(10)O_(28)]~(-4)·8[C_7N_2H_(13)]~( 1)·12H_2O.     

熵的概念及其在化学中的应用

引言化学反应的方向性问题,也即在特定条件下,化学反应能否进行和进行到什么程度的问题,是化学中一个基本理论课题。十九世纪,在化学领域中曾先后提出了二个有名的法则。一个是用反应是否放热和放热多少来判断化学过程方向性的汤姆逊-柏特洛原则;另一个是判断化学平衡移动规律的勒夏特里原理。勒夏特里原理虽然正确,但它的主要问题是提供不出定量的关系来。汤姆逊-柏特洛原则,在理论上看来有一定道理。因为,体系通过反应放出了热量,体系自身的能量水平显然降低了。化学过程沿着能量降低的方向进行,和水自     

CRYSTAL STRUCTURE INVESTIGATION OF VANADYL COMPLEXES OF TRIDENTATE LIGAND (Ⅰ)——THE CRYSTAL STRUCTURES OF BIS[(1-(2,4-PENTANE- DIONATO(NITROBENZOYL) HYDRAZONE)-2- ETHOXY)OXOVANADIUM] AND BIS-[(1-(2, 4-PENTANEDIONATO-(3-NITROBENZOYL) HYDRAZONE)-2- METHO

The title complexes were obtained by the reactions of bis(2,4-pentanedionato)oxovanadium VO(Acac)_2 and m-nitrophenylhydrazide m-NO_2PhCONHNH_2 in the media EtOH and MeOH respectively. The compound (Ⅰ) crystallizes in the space group PT with unit cell dimensions a=8.123(2), b=10.409(5), c=10.822(4), α=65.78(3)°, β=85.50(3)°,γ=89.04(3)°. The compound (Ⅱ) crystallizes in the space group P2_1/a with unit cell dimensions a=7.745(2), b=19.164(5), c=10.787(4), β=107.87(2)°. The resuhs of structural analyses show that the two compounds have the same characteristics: the tridentate ligand formed by condensation occupies three of the four equatorial positions of vanadium and the rest equatorial position is occupied by alkoxy group RO~-. As RO~-group also bridges the sixth coordinated position of each vanadium atom, it brings about the formation of the new type binuclear complexes of vanadium.     

芳基汞化合物的性质研究——Ⅹ.氯化邻乙氧羰基苯汞的晶体结构

用Syntex P3四圆衍射仪收集氯化邻乙氧羰基苯汞晶体的三维衍射数据。晶体属单斜晶系;空间群为(C_(2h)~5-P2_1/c;a=10.611(2)■,b=4.987(1)■,c=19.416(5)■,β=95.74(2)°;z=4。利用Patterson法和直接法测定了晶体结构。用块矩阵最小二乘法修正后,最终R值为0.044。晶体结构分析表明,在氯化邻乙氧羰基苯汞分子中存在有分子内配位,Hg…O(1)的间距为2.734■。     

超导相YBa_2Cu_3O_(7-d)的制备与结构研究

本文按计量式Y_(0.334)Ba_(0.666)CuO_(3-y)制备和得到了题目超导物相的样品。实验中使用柠檬酸为复合剂显著改善了金属氧化物的分散性和超导物相的均匀性。我们发现制备所得样品中,偏离四方晶格愈甚者,其超导性能愈佳。由X射线粉晶衍射数据测定了晶体结构,确认了金属离子的化学计量比和给出了氧原子的位置。正交或假四方晶胞的晶胞参数为a=3.893,b=3.813和c=11.867。晶胞由铜原子占据顶点位置的三个钙钛矿型立方体所组成,二个钡原子居于上层和底层的两个体心位置,而钇原子则占据居中立方体的体心位置。氧原子均占据诸立方体的稜心位置,但001/2处为空位,而01/20处的空位则导致晶格对称性由四方畸变为正交,这一畸变对超导相有深远的影响。钇和钡原子的配位多面体系由立方-八面体所派生的八配位和十配位的多面体,两者分别与移去晶胞中001/2和01/20处的氧原子后的氧多面体相对应。根据键价理论,以Y—O,Ba—O和Cu—O键长为基础,我们合理地论述了,即使在001/2及01/20处氧缺位的情况下,1/200处氧原子的占有率亦将低于1,与晶胞对应的该物相化学式为YBa_2Cu_bO_(7-d),0.2相似文献   

在化学系进行晶体学教学的经验与方案

澳大利亚昆士兰大学C.H.L.Kennard博士是国际晶体学会IUCr教育委员会的顾问.他在晶体学、晶体化学的教学与科研方面都有丰富的经验.这篇短文是他在“晶体学及其教学夏季研讨班”(IUCr教育委员会主办,1988年9月15-24日,天津)上讲演的主要内容.其中所介绍的课程设置方案中,三门课程分低、中、高三个层次,学时虽少,讲课、实习、实验几方面的内容匹配甚好.课程中已将晶体学教学与微型计算机的应用密切结合起来.他的经验值得我国从事晶体学、结构化学教学工作者借鉴.     

关于静电作用对酶活性部位残基pKa影响的定量计算

随着基因技术的发展,人们几乎已经可以任意替换蛋白质序列中的特定残基。由于理论上对蛋白质性能的预测工作还远远跟不上实验的发展,只能花费大量的人力、物力利用实验方法筛选突变体。这就迫切需要建立一套能够正确预测蛋白质性质的方法。静电作用在酶促反应中起到了重要作用。基于表面带电残基对酶活性部位残基pK_α的影响,可利用替换表面残基的方法改变酶促反应随pH的变化趋势,是蛋白质工程研究中的一种有效方法。由于表面极性残基处于高介电常数的溶剂(水)与低介电常数的蛋白质的界面上,对此问题尚未有圆满的理论方法进行解决。我们利用Kirkwood理论定量地表述了表面荷电残基的替换对酶活性部位残基pK_α的影响,为研究酶突变体的性质,如突变体的电化学性质、酶催化反应随pH变化趋势的改变,酶专一性的改变等提供了一种简便的方法。     

混合价聚十五钒酸盐[V_(15)O_(36)Cl](NH_4)_3Na_7·30H_2O的合成与晶体结构

以XRD法确定制得的标题晶体属空间群D_(3A)~3,a=13.111,c=11.130。结构由帕特逊-极小函数法结合差值法解出,经精修得一致性因子R_w=0.0344。晶胞中坐落在6m2特殊位置上的是包合1个Cl~-的聚十五钒酸根[V_(15)O_(36)Cl]~(10-),配合键价法确认这是四价钒占主导地位的一类特种混合价同多酸根。