铁粉促进断裂Se—Se键及其应用于合成α-芳硒基羰基化合物

在铁粉存在下,以商用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,90℃、氮气保护下,二芳基二硒醚与α-溴代羰基化合物反应,得到一系列α-芳硒基羰基化合物.考察了温度、时间、溶剂及铁粉用量对反应的影响,其中,温度对反应的影响最为明显.α-溴代羰基化合物中羰基上取代基对反应有很大影响,取代基为苯基时,转化率较甲基或烷氧基时低.反应机理可能是铁插入Se—Se键中形成亲核性Se Fe Se,随后与亲电底物α-溴代羰基化合物发生亲核取代.本方法使用铁粉促进断裂Se—Se键具有原料安全无毒、廉价易得、实验操作简便等优点.     

氢氧化铯催化端炔氢硒化:高立体区域选择性合成(E)-1-芳硒基烯烃

在催化量氢氧化铯存在下,端炔与硒酚在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中、室温、氮气保护下,发生亲核加成反应,高收率、高立体选择性合成一系列(E)-1-芳硒基烯.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对端炔进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.这方法为不活泼端炔氢硒化提供了一条新的和简便途径.     

熔融反应合成2,2′-联吡啶桥联二（4,4′-联吡啶）类哑铃型化合物

无溶剂反应;联吡啶;固相熔融;哑铃型化合物     

氯化铯催化羧酸钠(钾)与α-氯代乙酸酯及溴(氯)代烃反应

以DMF为溶剂,在催化量氯化铯存在下,羧酸钠(钾)与α-氯代乙酸酯在室温下反应及其与溴(氯)代烃在60℃反应,分别形成对应的羧酸(α-烷氧甲酰)甲酯与羧酸酯,产率90%以上,讨论了催化机理.     

熔融反应合成2,2′-联吡啶桥联二（4,4′-联吡啶）类哑铃型化合物

研究阻塞基的乙氧乙醇磺酸酯（1a～1c）与4，4＇-联吡啶在熔融条件下反应合成单取代4，4＇-联吡啶衍生物（2a～2c）。结果显示，在熔融条件下30min完成反应。投料比对产物有很大的影响。当投料比为1：1时，主要产物为双取代4，4＇-联吡啶产物，增加4，4＇-联吡啶的用量，单取代产物增加。当投料比为1：10时。单取代产物占绝对优势，分离后的收率达90％。中间体（2a～2c）与4，4＇-二（溴甲基）-2，2＇-联吡啶按1：1摩尔比混合，按照上述相同的方法进行反应，得到2，2＇-联吡啶桥联-（4，4＇-联吡啶）类哑铃型化合物（3a～3c）。收率分别为化合物3a为81％，3b为87％，3c为79％。     

全氟辛基磺酸茂锆催化吲哚与羰基化合物反应

在1.0 mol%二(全氟辛基磺酸)二茂锆存在下,吲哚与醛、酮在室温、四氢呋喃中反应10～25 min,生成二吲哚甲烷衍生物,收率达86%～96%.催化剂二(全氟辛基磺酸)二茂锆能重复使用6次,转化率仍有90%;反应不需要在严格的无水条件下进行,上述过程为二吲哚甲烷衍生物制备提供一条新的有效途径.     

含水四氢呋喃中二茂钛全氟辛基磺酸配合物催化锌粉还原二硫醚及其在合成硫代酸酯中的应用

以含水四氢呋喃作溶剂,室温下,在5.0 mol％二茂钛全氟辛基磺酸配合物催化下,锌粉可以有效地还原断裂S-S键,形成亲核性的硫负离子与酸酐(α-溴代羰基化合物)反应,高产率得到对应硫代酸酯(α-硫代羰基化合物).讨论了反应机理.