钪、铀、钍、锆、稀土元素的极谱吸附催化波研究——Ⅳ.钍的催化波及其在矿石分析中的应用

前言为测定岩石矿物中痕量的钍,我们在氯化铵-亚硝基苯胲胺铵盐中加入少量二苯胍,使钍的灵敏度比文献中测钍的灵敏度提高几十至几百倍。为防止钍的水解,我们还在溶液中加入少量的草酸铵。在此底液中钍的浓度在0.0005—0.04微克/毫升间呈直线关系。本文还试验了测钍的底液条件,并采用共沉淀和PMBP萃取方法将钍和其他伴生元素分离。用此法测定了岩石中痕量的钍,结果满意。     

铂族元素的极谱催化波研究及其在矿石分析中的应用 Ⅰ.铱的氢催化波

铱(Ⅳ)在硫脲(0.07M),碘化钾(0.2M)和盐酸(2N)的混合底液中有一个氢的催化波。在自联振动子方波极谱仪上峰电位约为-0.91伏(对石墨电极),利用此催化波可测1.10~(-6)—5.10~(-8)M的铱。研究了催化波的性质,从电流与汞柱高度的关系,表面活性物质的影响以及瞬时电流曲线等实验,认为是铱(Ⅲ)-硫脲-碘离子络合物吸附于汞滴而引起的氢的催化波。     

钪、铀、钍、锆、稀土元素的极谱吸附催化波研究 Ⅲ.镧、铈、镨、钕的催化波及其在矿石分析中的应用

用极谱催化波结合萃取色层法测定矿石中微量稀土分量,文献未见报导。我们发现在氯化铵介质中,镧、铈、镨、钕与铜铁试剂(简怍Cup)的络合物可产生一个灵敏的结合吸附波,峰电位在—1.65V附近。在pH4.5左右最佳分析条件为0.05MNH_4Cl,0.005％Cup,0.002％聚乙烯醇(PVA)。可以进行5×10~(-3)～5×10~(-7)M稀土元素的测定。结合萃取色层分离方法,分析了矿石中微量的镧、铈、鐠和钕,得到了满意的结果。     

表面活性剂在极谱分析中的应用——Ⅱ.钆在苄基十四烷基二甲基氯化铵-铜铁试剂-氯化铵-氢氧化铵体系中的极谱性能及应用

前言近些年来,表面活性剂在分光光度法中应用较广,其主要用途是提高灵敏度及选择性,这些表面活性剂一般都具有一个十个碳以上的长链烷基,但这类表面活性剂在极谱分析中用作提高催化波灵敏度的工作少见报导。我们在一些测定稀土的底液中分别加入了阳离子、阴离子,非离子型及两性表面活性剂,研究这些表面活性剂的极谱行为,以期寻求一些新体系,提高现有极谱测定的灵敏度,满足矿物岩石中痕量元素的测定。经实验发现这四     

表面活性剂在极谱分析中的应用——Ⅰ.钐在铜铁试剂(Cup)-聚乙二醇辛基苯基醚(乳化剂OP)-氯化铵体系中的极谱性能及应用

前言钐在铜铁试剂-乳化剂OP-氯化铵体系中,能产生灵敏的络合吸附催化波,检测下限达5.32×10~(-9)M钐浓度在6.6×10~(-9)M～6.6×10~(-8)M之间与导数波高之间成线性关系。非离子表面活性剂OP的存在使灵敏度提高近10倍。最佳分析条件为:pH4.4±0.2,0.04MNH_4Cl,0.004％Cup,0.0056％OP。经过分离,测定了矿石中痕量钐,得到了满意的结果。实验部分 (一)仪器与主要试剂 1.JP-IA型示波极谱仪:采用三电极系统:滴汞电极为阴极,铂电极为阳极,银片电极为参比电极。 2.三氧化二钐:光谱纯。配制成〔Sm~(3 )〕=0.1μg/ml的10％HCl溶液,用时稀释至所需浓度。     

钪,铀,钍,锆,稀土元素的极谱吸附催化波研究——Ⅱ.铀的催化波及其在矿石分析中的应用

前言为解决岩石矿物中痕量铀的测定,我们在氯化铵-亚硝基苯胲胺铵盐=二苯胍体系中找到了铀的极谱催化波,由于加入小量二苯胍使铀的灵敏度比文献中测铀的灵敏度提高几十到几百倍,在此体系中铀的浓度在0.0002-0.0012微克/毫升间呈直线关系。本文还作了测铀的各种条件实验,采用TBP萃取色层法富集铀,同时分离一些干扰元素,此法现已应用于测定矿石中痕量铀。     

镍—亚硝基红盐—氯化癸基吡啶体系的络合物吸附波研究及应用

在0.020mol/硼砂-0.0030％亚硝基红盐-0.0040％氯化癸基吡啶体系中,镍有一灵敏的络合物吸附波,峰电位-0.55V(υs. Ag/AgCl),线性范围0.2～1600ng/ml,可用于水样和发样的测定。镍与亚硝基红盐形成1:3的二元络合物。络合物在滴汞电极上的吸附,低浓度符合Langmuir吸附等温线,高浓度符合Frumkin吸附等温线。     

铂族元素的极谱催化波研究及其在矿石分析中的应用

本文分别研究了在邻苯二胺-醋酸-醋酸钠底液中铂、铑的氢催化波的行为,并对其机理作了初步探讨,在经典极谱中,铂浓度在0.01—1.0微克/毫升、铑浓度在0.001—0.007微克/毫升范围内与波高呈直线关系。配含火法试金,能测定矿石中的铂、铑。     

锆(铪)-偶氮胂Ⅲ的极谱络合吸附波

在示波极谱上,锆、铪在0.08M盐酸-8×10~(-5)M偶氮胂Ⅲ体系中有一灵敏的极谱络合吸附波。锆浓度在1×10~(-7)～4×10~(-6)M,铪浓度在1×10~(-7)～4.5×10~(-6)M范围内,与导数波高成线性关系。机理研究表明,锆与偶氮胂Ⅱ的络合物及其电极反应产物都在滴汞电极上吸附,吸附平衡不能瞬时达到,络合物中锆与偶氮胂Ⅱ组成比为1:2,络合物为负四价络阴离子。实验表明,胂羧基偶氮试剂如偶氮胂M、偶氮胂羧、偶氮胂Ⅰ、偶氮胂Ⅱ均能与锆、铪产生同样的极谱络合吸附波,而非胂羧基偶氮试剂则不能。在胂羧基偶氮试剂中,位于胂羧基另一侧苯环上的基团不影响试剂与锆、铪形成络合吸附波的性能。