原子吸收分析中的增感剂——对金、铂的增感剂的研究

本文对火焰原子吸收法测定金和铂的增感剂进行了研究。在3％盐酸介质中,3.5％碘化钾-10％正丁醇体系可使金增感60％,特征浓度为0.10微克/毫升/1％。2—4％溴化十四烷基吡啶可使铂增感95％,特征浓度为1.0微克/毫升/1％。表明价态对测定金的灵敏度有影响。对增感机理也进行了探讨。     

铱、铑和铂的同时分光光度测定

本文包括三部份:铱的单独测定;铱、铑及铱、铑、铂的同时分光光度测定。后者系取铱、铑、铂混合液一份,在高氯酸介质中,室温下,使铂、铑与溴化亚锡显色(铱不干扰),用双波长法测得铑量,余为铂量,取另一份在加热下使铱、铑、铂与溴化亚锡均显色(加入溴化钠代替高氯酸,既提高测铱灵敏度,又不降低Rh-SnBr_2配合物稳定性),测得三者总量,扣除前面已知铂、铑量得铱量。此法简便(不分离、不解联立方程)可靠。符合比尔定律的浓度范围分别为0—8.0μgIr/mL、0—2.4μgRh/mL和0—20μgPt/mL。至少100微克Fe~(3+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+)、Cd~(2+)、Pb~(2+)、Cu~(2+)和Ge(Ⅳ)不干扰,可用于含Ir(50—200μg)、Rh·(15—60μg)和Pt(150—500μg)的混合物同时测定。     

高铑及高铱物料中微量铜的分光光度测定

叙述了高铑和高铱冶金物料中微量铜的分光光度测定方法。在pH3—10的介质中,铜(Ⅰ)与新亚铜灵生成黄色络合物。该络合物可被三氯甲烷定量萃取。萃合物在454nm处有最大吸收。铜量在0—2微克/毫升范围内遵守比尔定律。采用二异戊基硫醚萃取分离或硫脲掩蔽法以消除金(4mg)或钯(4mg)的干扰后测得的结果基本一致,本文选用硫脲作为掩蔽剂。在选定条件下,10毫克铑或10毫克铱的冶金物料中,分别共存0.2毫克铁、镍、铂对5微克铜的测定无干扰,此量时相对误差不大于±10％。     

银膜电极阴极溶出法测定水中痕量Cl~-

本文在银膜电极阴极溶出法测定水中硫化物的基础上研究了Cl~-的测定方法。以半径为1.2毫米的玻炭球银膜电极为工作电极的阴极溶出法可检出0.1微克/50毫升氯离子,在0.1—5.0微克/50毫升氯离子范围内波高与浓度成正比,回收率在95—110%之间。本法适用于环境降水及高纯水中氯根的测定。仪器装置与试剂玻炭球银膜电极、铂丝辅助电极、银-氯化银参比电极(外套0.1M硝酸钾盐桥);75-4B快速极谱仪,磁力搅拌器,秒表;氯化钠标准溶液:称取0.1648克600℃灼烧过的氯化钠溶解于水并定容至100毫升,此溶液1毫升含0.1毫克氯,用前再稀释成每毫升含1微克氯。分析步骤取50毫升试液于100毫升烧杯中,加入25毫升2M硝酸钾溶液,放入搅拌磁芯,开动搅拌器并插入“三电极”,在 0.4伏沉积1分钟,静止半     

铑(Ⅲ)与5-Cl-PADAB显色反应的研究

4-[(5-Cl-2-吡啶)偶氮Ⅰ-1,3-二氨基苯(简称5-Cl-PADAB),其结构与5-Br-PADAP相似,是测定钴的灵敏试剂,但尚未见5-Cl-PADAB与铑(Ⅲ)的显色反应的报导。本文系统地研究了Rh(Ⅲ)与5-Cl-PADAB的显色反应及其用于光度法测定的可能性。实验证明,该试剂与铑离子的显色反应是目前文献报导中最灵敏的方法之一。显色最适宜的pH为3—4;络合物组成为Rh:5-Cl-PADAB=1:3;不稳定常数为3.1×10~(-16);摩尔吸光系数ε_(555)=9.9×10~4;桑德尔灵敏度为0.001微克/厘米~2;标准加料试验的回收率在95%以上,铑量在0—20微克/25毫升     

汞的极谱测定

汞的极谱法测定已有报道,但需加入除氧剂消除氧的影响,而加入除氧剂后要扣除空白,使测量波高复杂化。为此本文对底液及测定条件重新作了选择。经试验发现,在0.68mol/L氢氧化钾-1.00mol/L碘化钾-6％无水亚硫酸钠-0.02％动物胶溶液中,波形良好,波高与浓度关系的线性范围为0.5—100毫克/25毫升。一、仪器与主要试剂 883型笔录式极谱仪,滴汞电极为阴极,铂电极(铂90％,铑10％)为阳极。     

痕量钨的催化极谱测定

本文提出产生高灵敏度的钨催化氢波的新体系。以0.1NH_2SO_4—0.2NNa_2SO_4—7×10~(-5)M二苯羟乙酸作测定底液可检出低达1×10~(-4)微克/毫升的三氧化钨(或8×10~(-5)微克/毫升的钨)。在0.001～0.025微克/10毫升三氧化钨范围内,催化电流与三氧化钨浓度有良好线性关系。试验了30多种共存离子对钨催化电流的影响,表明方法有较好选择性。拟定了岩石土壤中痕量钨的测定流程,初步应用效果良好。     

微量硅、硅酸盐及游离二氧化硅的比色测定及其应用

拟定了在塑料瓶中以氢氟酸-水溶解样品的总硅量。同时用氟硼酸-水溶解样品中的硅酸盐,并分別用钼蓝法进行比色测定,最后以差减法求出游离二氧化硅含量。方法灵敏(灵敏度为20微克SiO_2/100毫升的相应光密度值为0.026)、准确,测定范围为0—150微克SiO_2。省却了常用重量法中的烦琐操作及必须的贵重铂器皿。     

二溴苯基萤光酮光度法测定铜合金中锡

用自制二溴苯基萤光酮(DBPF)对铜合金中锡的测定进行了试验。于pH2.2盐酸-氯化钾缓冲液的50毫升显色液中,存在10毫升乙醇、2毫升3×10~(-4)MDBPF溶液、1毫升0.1%CPB乙醇(2+3)溶液所形成的锡-DBPF-CPB三元络合物,15分钟后显色完全,并可稳定80分钟;0—25微克/50毫升锡范围符合比尔定律。对10微克锡,用1毫升混合掩蔽剂     

ICP光谱法测定有机试液中微量铀

本文叙述了用电感耦合等离子体(ICP)光谱法测定磷酸三丁酯-煤油试液中的微量铀.采用乙醇作稀释剂.在低功率(阳极电压3800伏,阳极电流600毫安)条件下进行测定.在95%乙醇-5%磷酸三丁酯煤油试液中,测定下限为0.1微克/毫升.当铀浓度为2微克/毫升(乙醇-磷酸三丁酯煤油试液)时相对标准偏差为6%.本法的测定结果和固体荧光法一致.     

原子吸收分光光度法测定镁、钙和锶

研究了在空气-乙炔焰中测定镁、钙和锶时的电离干扰和化学干扰。在此基础上,提出两项措施:在干扰效应可忽略的火焰高度处测量吸收值;控制试样中干扰物的浓度。分析卤水这样复杂体系中的镁、钙和锶时,应使喷雾液中含Na~ 40-1000微克/毫升作为电离阻止剂,含La~(3 )3000微克/毫升作为释放剂,以克服电离干扰及化学干扰,所得结果准确,分析步骤亦较简便、快速。     

银的催化分光光度测定

本文研究了用银离子催化过硫酸盐氧化亚铈盐以测定银的催化分光光度测定法.当测定波长为410毫微米时,银量由4～60微克/毫升与 D-t 直线的斜率成直线关系;若测定波长为330毫微米,斜率与银量的直线关系范围为0. 2～24微克/毫升.测定的最低浓度为0. 2微克/毫升.测定的适宜条件为:取0. 025M 硫酸亚铈盐5毫升,2N 硫酸1～7毫升和不同量银离子,以及0. 05M 过硫酸盐10. 00毫升稀释成25. 00毫升.并研究了温度及一些杂质离子对测定的影响.应用银离子催化某些反应速度以测定银的分析方法已有一些报导,银离子催化过硫酸盐氧化三价铈的反应:2Ce~3+S_2O_8~(2-)(?)2Ce~4+2SO_4~(2-)虽已证明反应速度与三价铈离子的浓度无关,与过硫酸盐浓度及银离子浓度成正比,但这反应还未见被利用.我们采用催化光度斜率法应用上述反应进行了银的测定试验,银离子最低浓度可达0. 2微克/毫升,且许多杂质离子的存在对测定影响不大.     

矿石中微量铟的示波极谱测定

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)同镉、铅、铊、镓、铟等均有成络作用,铟与PAR形成为1∶1络合物。该络合物在0.04—0.6mol/L盐酸介质中最稳定,于峰电位-0.64伏(对银电极)处产生灵敏度较高的且具有吸附特性的极谱波。当进行反扫描时,波峰更加尖锐,比阴极化时电流要高一个数量级,每毫升含0.008微克铟即被检测,0—0.67微克铟/毫升浓度范围内与峰电流呈线性关系。     

极谱法直接连测物料中铂和铑

建立了不经分离富集,极谱法直接连测物料(矿样、矿渣及催化剂)中铂和铑的方法。在H_2SO_4-NH_4Cl-六次甲基四胺-硫酸肼体系中,铂和铑有高灵敏度及高选择性的催化极谱波,峰电位分别为-0.99V和-1.16V(vs.SCE),二阶导数峰峰电流与质量浓度在0.001~0.008μg/m L和0.0001~0.0008μg/m L范围内呈良好的线性关系(r_(Pt)=0.9994,r_(Rh)=0.9999),检出限分别为0.0002和0.00002μg/m L。物料经碱熔酸化后连测铂和铑,回收率在98%~106%之间,相对标准偏差(RSD)≤9.6%。与其它经典方法比较,分析结果基本吻合。     

高效液相色谱与石墨炉原子吸收光谱联用技术测定锗、铂、金

本文报道铑、铂、金的高效液相色谱与石墨炉原子吸收光谱联用技术研究。进行了反相离子对高效液相色谱分离铑、铂、金的条件实验。考察了离子对试剂及其浓度、甲醇-水比例、流动相酸度对铑、铂、金色谱行为的影响。得到三个贵金属元素的满意分离。讨论了液相色谱流出液引进石墨炉用原子吸收峰高法进行定量测定的方法。校正曲线的线性良好,对ppb级贵金属测定,得到满意结果。铑、铂、金的检出限分别为3.9×10~(-10)g,2.3×10~(-9)g和3.6×10~(-9)g。方法用于贵金属样品分析,相对标准偏差在1.8％—6.2％范围内。     

锑(Ⅲ)的氢催化波

华惠珍等曾研究过锑的氢催化波,发现在含0.4M氯化钠,0.2M盐酸或3.6V磷酸的钴盐溶液中均有锑的氢催化波。其主要研究的体系是在pH 2时的0.4M硫酸钠,10~(-4)M硫酸钴溶液。作者研究了盐酸、钴盐体系中的氢催化波,发现盐酸浓度在0.5—10M之间,在一定的锑量和钴盐浓度时均能产生氢催化波。由于盐酸对某些物质的可溶性和省却调节pH值等优点,在该一底液中的锑的氢催化波是有利于分析上应用的。在测定0.05—1微克锑/毫升时,最宜的测定条件是2M盐酸,10~(-3)M氯化钴、10~(-4)M溴化四丁基铵。当把盐酸浓度改为1M时,可测0.015微克锑/毫升。     

微量钛的示波极谱测定

在含有0.04MEDTA和0.06MKBrO_3的醋酸-醋酸钠底液中,钛与EDTA的络合物产生一个很灵敏的极谱催化波。底液的最佳pH范围为3.5—5.0。峰电位为-0.40伏(相对于S.C.E):TiO_2浓度在0.5—5.0微克/25毫升范围内,峰高与浓度间呈良好的线性关系。以此为出发点,试验选择了最佳底液组成,在进行干扰试验的基础上,拟定了地质试样中微量钛的测定方法。     

钒试剂(2,2′—二羧基二苯胺)分光光度法测定三氧化钨中微量钒

本文试验了在醋酸缓冲液介质中,以少量锡(Ⅱ)作戴体,用铜试剂-氯仿萃取分离钨中微量釩的条件,经萃取分离获得的釩于20N硫酸介质中用2,2′-二2羧基二苯胺显色,于610毫微米处,进行光度测定。釩在5—50微克/25毫升范围内服从比耳定律,测定灵敏度为0.08微克/毫升。50毫克锡(Ⅳ)、1毫克钼(Ⅵ),500微克铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铁(Ⅲ)不干扰。铬、铈等干扰,可在萃取时分离之。氧化还原性物质干扰,如过氯酸、硝酸等必须事先用硫酸冒烟赶尽。本法可测定三氧化钨中0.0005—0.03％釩,相对误差为±7—±12％,手续简便、快速。     

原子吸收光度法测定纯钙中微量锰铜铁镍

迄今为止,纯钙中微量杂质元素的分析国外少见报导。国内已有的资料是用电感耦合高频等离子炬光谱测定金属钙中的7个杂质元素;用原子吸收光度法测定锂、钠、钾、镁、铁、锰、铜等10个杂质元素。前者可测定10毫克/毫升钙试液中的0.1—10微克/毫升的杂质元素,但仪器昂贵、成本高、不易推广。后者虽不经分离,手续简便,但只能用于纯度不太高的金属钙的分析。其灵敏度不高的原因,主要来自大量基体钙所造成的光散射的干扰。因此,分离基体是消除干扰、改善测定下限的主要途径。本文选择在弱酸性介质中,用草酸沉淀基体钙的简便分离方法,以空气/乙炔火焰同时测定微量锰、铜、铁、镍,其灵敏度(1%吸收)分别为0.05微克/毫升、0.1微克/毫升、0.1微克/毫升、0.1微克/毫升。回收率在93—102%之间。可满足99.99%以下金属钙的分析。一、仪器与试剂WFD-Y2原子吸收分光光度计。锰、铜、铁、镍空心阴极灯。     

以N-苯甲酰-N-苯基胲萃取钨

本文报告用N-苯甲酰-N-苯基胲(BPHA)三氯甲烷溶液定量萃取強酸性溶液中微克量的鎢,結果良好。經試驗找出下列适宜萃取条件,(1)水相中盐酸浓度为1—8N或硫酸浓度为14—22N。(2)用5毫升0.2％BPHA三氯甲烷溶液能从4N盐酸溶液中一次萃取3—150微克鎢,从4N硫酸溶液中萃取3—10微克,而从20N硫酸溶液中萃取3—50微克。(3)为10微克鎢,BPHA量至少为10毫克而水相体积不得多于30毫升。(4)萃取时間至少两分钟。并找出其他可用的有机溶剂。多种阳离子不干扰。阴离子中草酸根干扰;氟离子、酒石酸根离子的克分子浓度大于鎢一百倍;磷酸根离子一千倍始干扰。鎢、銅、釩(Ⅴ)共存时即一同萃取。