金属有机导体、半导体和超导体

本文综述了三类金属有机固体化合物的合成、结构与导电性能。这三类化合物是金属有机电荷转移盐,金属酞菁和会属卟啉络合物,以及金属有机夹层化合物。     

光促二氯二茂钛催化丙烯腈聚合的研究

研究了二氯二茂钛催化丙烯腈等单体的本体聚合反应。在光照射下,二氯二茂钛对丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体具有催化聚合活性。光是必要的条件。证明了其聚合反应为游离基机理。计算了丙烯腈的聚合速度、速度常数和反应活化能。     

有机钼,钨化合物研究I.FISCHER型卡宾络合物的合成和性质

我们合成了六个新的钼、钨季铵盐[(CO)5MC(O)R]N(CH3)4和钨的卡宾络合物,并研究了它们的某些性质。经元素分析、IR和1H NMR的鉴定,确证了它们的结构。由这些络合物组成的催化体系,其中某些能使单取代乙炔聚合,有的还能使双取代己炔聚合。     

不饱和的钛杂五元环化含物合成的新方法

关于钛杂环化合物的合成与反应,在文献中曾有一些报道。这类化合物,无论在有机合成上或对于阐明某些有机化学反应和催化聚合机理,都具有重要的作用。这类钛杂环化合物的合成,通常是用二氯二茂钛与双碱金属     

ω-氟代酮与亚磷酸三乙酯反应的研究

ω-氯、溴、碘代酮与亚磷三元酯的反应,在文献中己有系统的研究和报导。1955年А.Н.Пудовик系统地研究了ω-卤代酮与亚磷酸三乙酯的反应,他发现卤素的性质和反应温度对重排反应有很大的影响。卤素的电负性愈大和反应温度愈低,则有利于发生帕尔叩(W.perkow)重排,反之则容易起阿尔布卓夫(А.Е.Арбузов)重排。关于氟代酮与     

具有特殊电子性能的有机固体

本文综述了具有特殊固体电子性能(导电性、铁磁性和非线性光学性质)的有机晶体和高分子化合物的合成、结构和性质,重点在于介绍结构与性能的关系以及这些研究领域的最新进展。     

有机钼、钨化合物的研究(Ⅲ)——含σ-键的钼、钨络合物对取代乙炔的催化聚合作用

前文曾报导Fischer型钼的卡宾络合物对炔烃的催化聚合作用比钨的卡宾络合物高。含有σ-键的钼、钨络台物对炔烃的催化聚合作用,至今未见报导。我们按文献合成了四个含σ-键的钼、钨络合物,试验了它们对炔烃的催化聚合作用。 实验部分     

芳基对硝基苯乙炔基汞的合成

采用芳基醋酸汞或芳基氢氧化汞与对硝基苯乙炔在碱性介质中反应,合成了12种新的取代苯基对硝基苯乙炔基汞化合物。紫外可见光诸实验表明此合成反应为可逆反应。通过元素分析及IR、MS、¹NMR和UV光谱对化合物结构进行了鉴定。     

金属有机盐[CpFe(C6H6)]2·[Ni(mnt)2]的合成及晶体结构

通过[CpFe(C6H6)]PF6与Na2[Ni(mnt)2]复分解反应合成了金属有机盐[CpFe(C6H6)]2·[Ni(mnt)2],用元素分析、红外光谱和1H NMR进行了鉴定,并用X射线测定了晶体结构.结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,空间群P1.晶胞参数:α=0.838(2)nm,b=1.084(6)nm,c=1.816(7)nm,α=83.41(4)°β=89.30(3)°,γ=80.22(3)°Z=2.晶体中混式夹心的阳离子处于几乎互相垂直的取向.配阴离子平面也存在两种取向,它们形成75.4°的二面角.测试表明,化合物表现半导体属性,其粉末压片室温电导率为4.1×10-S·cm-1.     

茂钛对乙烯基单体的催化聚合 VIII.二氯二茂钛催化乙烯基单体聚合机理的证明

本文以UV和'HNMR跟踪方法研究了二氯二茂钛(Cp2TiCl2)在二甲亚砜中的光化学反应,用自旋捕获技术来捕获Cp2TiCl2催化丙烯腈单体聚合体系中所生成的自由基。UV和'HNMR跟踪结果表明,Cp2TiCl2逐渐分解并生成环戊二烯,ESR测定表明,用自旋捕获剂PBN和BNO都捕获到了环戊二烯自由基,进一步证明了Cp2TiCl2催化乙烯基单体聚合反应是一种自由基机理。