全氟环氧丙烷在氟化钾催化下的阴离子聚合

研究了氟化钾催化下全氟环氧丙烷的自聚以及与全氟戊(或己)二酰氟的双官能团阴离子聚合。发现在常压力下氟化钾催化全氟环氧丙烷自聚的活性比文献报道的氟化铯催化活性小得多,但氟化钾催化全氟环氧丙烷和全氟戊(或己)二酰氟的双官能团聚合活性却比催化全氟环氧丙烷自聚的活性大。产物分离时两层中间的乳化层有催化作用,其结构可能为K~ ~-OCF_2R_fCF_2O~-K~ ,它还使全氟环氧丙烷在与全氟戊(或己)二酰氟的双官能团聚合中的自聚活性提高,类似于文献关于R_fO~-C_s~ 是活性催化剂的报道。对此催化作用提出解释。     

金黴素在各種pH情况下的穩定性

本文测定了金黴素在酸性溶液中(0.01,0.1及1N鹽酸)及在鹼性緩衝液中(pH7.4,8.0,8.6,9.2)的穩定性,找出在鹼性緩衝液中的穩定性較在酸性溶液中为小。穩定性随温度增加而降低。並敍述了經酸或鹼處理後溶液中金黴素含量的测定方法。     

Ⅲ.1,4,4a,5,12,12a-六氢-6-羟基-11-甲基-5,12-二羰基-并四苯的合成

本文报告脱水四圜素同型物合成工作中一个模型试验,1,4,4a,5,12,12a-六氢-6-羟基-11-甲基-5,12-二羰基-并四苯合成的结果。 2-(2′,5′-二甲氧基苯甲酰)-苯甲酸(Ⅴ)经与碘化甲基镁作用,得3-甲基-3(2′,5′-二甲氧基苯)-隣苯甲醇甲酸内酯(Ⅵ),再经锌粉-氢氧化钠还原,得隣(α-甲基-2′,5′-二甲氧基)-苄基-苯甲酸(Ⅶ),浓硫酸环化变成1,4-二甲氧-10-甲基葱酮-[9](Ⅷ),用氢溴酸去甲基得1,4-二羟基-10-甲基蒽酮-[9](Ⅸ),以四乙酸铅氧化几乎全部变成9,10-二氢-9-羰基-10-甲基-蒽醌[1,4](Ⅹ)。Ⅹ和丁二烯-[1,3] 作用变为1,4,4a,5,12,12a-六氢-6-羟基-11-甲基-5,12-二羟基并四苯(Ⅺ)。     

二苯基乙炔在有机络作用下的环化缩合

二苯基乙炔在四氢呋喃溶液中与σ-三苯基铬作用,除获得Zeiss等报告的产物1,2,3,4-四苯基蓁和六苯基苯外,还分离得9,10-二苯基菲、四苯基乙烯和对三联苯.在乙醚溶液中进行的相同反应也得上述各种产物.由于9,10-二苯基菲的获得,我们对Zeiss机理提供有力的补充的说明:即σ-三苯基铬四氢呋喃絡合物中的四氢呋喃配位体逐步被二苯基乙炔置换,而与铬结合的苯基参加缩合反应,因而形成菲、萘、苯衍生物.至于四苯基乙烯的生成机理,目前尚难肯定.σ-三(邻甲苯基)铬四氢呋喃絡合物与二苯基乙炔作用生成1,2-二苯基-1,2-二(邻甲苯基)乙烯.