Lanthanide Complexes for Oligomerization of Phenyl Isocyanate

IntroductionThestudyonthereactivitiesoflanthanidecomplexesto wardisocyanateshasattractedmuchattention .Ithasbeenre portedthatlanthanidealkoxides,1anddivalentdiaza pentadi enyllanthanidecomplexes2 canbeusedasthesinglecompo nentinitiatorsforisocyanatespolymerization .Recentlyourre searchgrouphasalsofoundthatlanthanoceneamide ,3diva lentaryloxideofsamarium4 ,5anddivalentsamarocene6 areallactivefortheoligomerizationofphenylisocyanate,andtheactivespeciesforthesethreesystemswereallsuccessfullyisolat…     

三氯化镱催化丙烯酸酯与呋喃成环反应的研究

D iels-A lder反应具有立体专一性和很好的区域选择性,已被大量应用于天然有机化合物、香料、药物等的合成中。一般说来,D iels-A lder反应在加热条件下即能发生,但加热往往导致反应的区域选择性和立体专一性下降,而研究表明,路易斯酸催化下的D iels-A lder反应在不同程度上表现出或反应速度加快,或产率提高,或条件温和,尤其是区域选择性和立体专一性得到提高等良好特性。呋喃类化合物由于呋喃环所具有的芳香性而较难与一般的亲双烯发生D iels-A lder反应。如呋喃和丙烯酸甲酯在加热条件下反应2~3个月,产率只能达到50%,且反应温度的提高…     

η^6-芳烃稀土有机配合物的合成, 结构及性能研究 II: Sm(η^6-CH3C6H5)(η^2-AlCl4)3的合成及晶体结构

本文以甲苯为配体, 研究了η^6-甲苯钐有机配合物的合成及晶体结构, 揭示了配体芳烃与相应的稀土有机配合物的结构有密切关系, 并进一步揭示了苯环上取代甲基数对这类配合物结构的影响规律。     

中性芳烃稀土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅲ.RE(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6(RE=La,Nd)的合成及Nd(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6的晶体结构

将加热活化的AlCl_3与三氯化稀土在苯溶液中反应,合成了2个新的轻稀土中性芳烃配合物RE(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6(RE=La或Nd)。并用元素分析和红外光谱对其进行了表征。测定了含Nd配合物的晶体结构。对2个配合物结构的比较表明,中心金属离子对配合物的结构无明显影响,其键参数的差别主要来自“镧系收缩”。     

(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF(Ln=Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯生成(C_5H_5)_3Ln·THF的新反应

研究了(CH_3C_5H_4)_3Ln·THF (Ln = Sm,Ho,Tb,Yb)与环戊二烯高产率生成 (C_5H_5)_3Ln·THF的新反应。反应产物经过了元素分析、质谱和X射线的表征。产 物(C_5H_5)_3Ln·THF的特征结构参数,如五元碳环的碳原子与中心金属的平均距 离,五元碳环质心与中心金属距离,配位的四氢呋喃氧原子与中心金属距离,由于 “镧系收缩现象”,随着中心原子序数的增加而减小。     

配合物[Li(THF)_2]_2(μ—Cl)_4[(η~5—CH_3C_5H_4)Nd·THF]的合成及其晶体结构

环戊二烯基希土氯化物是一类合成希土有机配合物的重要前身。尽管在1980年前没能成功地合成含轻希土元素的这类配合物,但目前已发现,采用具有较大体积的取代环戊二烯做配体,如C_5Me_5H,C_5H_3〔Si(CH_3)_3〕_2H,C_5Me_4C_3H_7H和桥联的配体(C_5H_4)_2(CH_2)_3H_2都可得到相应的取代环戊二烯基轻希土氯化物。控制LnCl_3和CpNa的反应摩尔比也可以成功地得到这类轻希土的环戊二烯基氯化物。     

取代茚基稀土配合物/添加剂体系催化丙烯腈聚合

研究了取代茚基稀土配合物 /添加剂体系对丙烯腈的聚合 ,发现季胺盐及芳氧钠是取代茚基二价稀土配合物催化丙烯腈聚合的有效添加剂 ,其中Me3NC1 6 H33Br效果最好 ,5种二价稀土配合物 (C5H9C9H6 ) 2 Yb (THF) 2 ,(C5H9C9H6 ) 2 Sm (THF) 2 ,KSm (C5H9C9H6 ) 3(THF) 3,(PhCH2 C9H6 ) 2 Sm(THF) 2 和 (CH3CH2 C9H6 ) 2 Sm (THF) 2 与Me3NC1 6 H33Br构成的催化体系对于丙烯腈聚合都显示出好的催化活性。对(C5H9C9H6 ) 2 Yb(THF) 2 /Me3NC1 6 H33Br体系而言 ,在丙烯腈中当催化剂用量为 2× 10 - 5mol·g - 1时 ,丙烯腈聚合的最大转化率为 61%。     

茂基稀土胺化物与异氰酸正己酯的反应-{(MeC5H4)2Yb[OC(NPh2)N(n-hexyl)]}2的合成及表征

茂基稀土胺化物(MeCp)2YbNPh2(THF)与异氰酸正己酯(n-HexylNCO)按11摩尔比反应, 分离出产物{(MeC5H4)2Yb[OC(NPh2)N(n-hexyl)]}2. 产物经元素分析和核磁共振表征, 并测定了其晶体结构. 配合物属三斜晶系, R-3空间群, 晶胞参数为a=2.9533(11) nm, b=2.9533(11) nm, c=1.5873(6) nm, V=11.9896(80) nm3, Z=9, Dc=1.562 mg·m-3, μ=3.536 mm-1 (Mo Kα), F(000)=5670, R=0.034, Rw=0.064. 该化合物具有二个对称氧桥的双分子结构, 并存在着由氮原子向中心金属镱分子内配位而形成的三环骨架, 中心金属镱的配位数是九, 整个分子呈中心对称.     

α-羰基硫代甲酰胺与溴的反应研究

报道了α 羰基硫代甲酰胺与溴在三乙胺存在下的反应 ,合成了二 [( 1 芳基亚胺基 1 苯甲酰基 )甲基 ]二硫醚类化合物 ,产率为 60 %～ 65 %.它们的结构经元素分析、红外光谱、核磁共振光谱和质谱分析得到确证     

SmI2催化合成1,5-苯并二氮杂(艹卓)

1,5-苯并二氮杂(艹卓)是一类具有生理活性的杂环化合物[1],近十年来已在作为抗痉挛剂、抗焦虑剂、安眠剂等方面有广泛应用.除此之外,1,5-苯并二氮杂(艹卓)还是三唑稠合或噁二唑稠合的1,5-苯并二氮杂(艹卓)衍生物的重要合成来源[2,3].我们以价廉易得的SmI2成功催化了邻苯二胺与酮的缩合反应,得到取代1,5-苯并二氮杂(艹卓).该反应在室温下进行,无需反应溶剂,产物收率较高,且对芳香酮和脂肪酮均可适用.