均-三氮苯衍生物的研究——Ⅰ.2-氯-4-烷氧基-6-芳氧基-均-三氮苯

等克分子的三氯聚氰与低級醇在丙酮中以2,6-二甲基呲啶为脫盐酸剂,在低温下反应,得到相应的2,4-二氯-6-烷氧基-均-三氮苯。将后者溶于丙酮,分別与对-氯苯酚鈉及五氯苯酚鈉的水溶液在冷却下作用,最后加热到40—45°,形成产率頗高(86.4—95％)的2-氯-4-烷氧基-6-芳氧基-均-三氮苯: 初步生理活性試驗結果表明此类化合物中,当Ar为对氯苯基时,具除莠活性;当Ar为五氯苯基时:对植物无抑制作用,但促进其生长。     

STUDIES ON DERIVATIVES OF 2,3-DIHYDRO-4H-1,3,2-BENZOXAZAPHOSPHORINE——SYNTHESIS AND STRUCTURE ANALYSIS OF 2,3-DISUBSTITUTED-2,3-DIHYDRO-4H-1,3,2-BENZOXAZAPHOSPHORIN-4-ONE-(THIONE)-2-SULFIDE(OXIDE)

A series of novel organocyclophosphorus compounds including twenty-three 2, 3-disubsti-tuted-2,3-dihydro-4H-1,3,2-benzoxazaphosphorin-4-one-2-sulfide (compounds Ⅰ) and three 2, 3-disubstituted-2,3,-dihydro-4H-1,3,2-benzoxazaphosphorin-4-thione-2-oxide (compounds Ⅱ) havebeen synthesized. Their structures were determined by IR, UV, HNMR, X-ray diffractionand elemental analysis. Each of compounds Ⅰ showed a strong absorption between 1290-1319em~(-1) in the IR spectrum. Comprehensive studies of the spectral data and experimental re-sults indicated that this strong characteristic absorption is different from that of the P = Olinkage and thus could be considered as a result of the stretching vibration of (unsaturatedC)-N single bond. In the course of synthesis of the compounds, an abnormal productisomers could be made predominantly in yield and be readily isolated from the other byrecrystallizing for several times from appropriate solvent. Data for the melting point, IR,UV and HNMR spectra of three pairs o     

2-取代-1,1,1-三氯-3-硝基丙烷新型杀菌剂的合成

报道了46个2-羟基-、2-胺基-、2-肼基和2-氮杂环基-1,1,1-三氯-3-硝基丙烷衍生物的合成方法。初步生物试验表明它们呈现良好的抑菌活性,其中以2-苯肼基-1,1,1-三氯-3-硝基丙烷的活性最高。     

水杨酰腙与磷酰二氯的缩合反应

一些水杨酸的衍生物具有生物活性早有报道.本文研究水杨酰腙与硫代磷酰二氯或磷酰二氯缩合时可能发生的不同关环方式,并通过对反应产物的生物活性测定寻找有效的杀菌剂. 我们发现,在三乙胺存在下水杨酰腙1与硫代磷酰二氯2在四氢呋喃中反应主要以酮式关环生成3类化合物,而与磷酰二氯反应则主要以烯醇式关环生成4类化合物.     

微结构光纤近红外色散波产生的研究

采用有限元法对实验室自制的非线性微结构光纤进行理论分析, 表明该光纤具有良好的非线性和色散波产生的相位匹配特性. 为实现微结构光纤非线性的全光纤化, 本实验采用中心波长为1032 nm的光纤飞秒激光器作为抽运源, 获得了753–789 nm 的近红外色散波. 实验中发现色散波中心波长和带宽随着抽运功率的改变会产生明显变化, 并且在不同光纤长度时, 色散波的频移量不同, 脉冲展宽及频谱也会有明显的变化. 实验结果与理论分析一致. 这些结果对实现微结构光纤非线性的全光纤化具有良好的借鉴作用, 为生物医疗应用特别是非线性光学显微成像术的近红外光源研究打下基础.     

反式和顺式含磷稠环6,13-二硫丙基-5,12-二氧-6,13-二硫羰基-6a,7,13a,14-四氮-6,13-二磷杂二苯并(a,h)蒽烷的晶体结构

采用X射线分析测定了标题化合物的晶体结构和分子结构。化合物C_(20)H_(22)-O_2N_4P_2S4(1)为反式构型,M_r=540.63,正交晶系,空间群Pcab,a=7.255(2),b=18.297(3),c=18.576(2),V=2465.9 ~3,Z=4,D_c=1.456g/cm~(-3),最终偏离因子R=0.058,R_ω=0.049;化合物(2)为顺式构型,单斜晶系,空间群Ic,a=14.649(5),b=7.009(2),c=22.694(8),β=100.60(3)°,V=2290.1 ~3,Z=4,D_c=1.643g/cm~(-3),最终偏离因子R=0.061,R_ω=0.065。晶体结构测定结果表明,这对顺反异构体的构象明显不同:反式异构体的分子本身有对称中心且与晶体学对称中心重合,氧,氮,磷杂六员环为椅式构象,磷硫单键为轴向键,磷硫双键为平伏键;顺式异构体的分子本身无对称中心,两个氧氮磷杂六员环分别为椅式和船式构象,环上的磷硫单键为平伏键,磷硫双键为轴向键,与反式异构体恰恰相反。     

苯骈-1-氧-2-磷-3-氮杂环己烷衍生物的研究——2,3-二取代苯骈-1-氧-2-硫(氧)化磷-3-氮杂环己-4-(硫)酮的合成及结构分析

本文合成了23个2,3-二取代苯骈-1-氧-2-硫化磷-3-氮杂环已-4-酮(化合物Ⅰ)和3个2,3-二取代苯骈-1-氧-2-氧化磷-3-氮杂环已-4-硫酮(化合物Ⅱ)新的有机环磷化合物,并用红外吸收光谱、氢核磁共振谱、紫外吸收光谱、X射线衍射分析和元素分析等方法鉴定了它们的组成和结构.并研究了23个化合物Ⅰ的红外吸收光谱,发现它们在指纹区1290—1319cm~(-1)范围内均有强吸收峰.经综合分析各光谱数据和实验结果,肯定了此强峰与P=O基因吸收峰的区别,并确认为不饱和碳原子C—N键伸缩振动所造成的特征吸收。 在合成上述化合物的过程中,往往在反应溶液中得到“正常产物”Ⅰ及其同分异构体“异常产物”Ⅱ 的混合物.通过选择适宜的缩合条件,可使其中某一异构体成为主要产物,并可在合适的溶剂中经多次重结晶将它们分离.本文提供了三对此类同分异构体的融点、红外吸收光谱、紫外吸收光谱和氢核磁共振谱等方面的数据,并对各谱图作了初步解析。     

苯骈-1-氧-2-磷-3-氮杂环己烷衍生物的研究——2,3-二取代苯骈-1-氧-2-硫(氧)化磷-3-氮杂环己-4-(硫)酮晶体结构和分子结构的测定

C_(17)H_(17)N_2O_2Cl_2PS(NP-8)和C_(17)H_(19)N_2O_2PS(NP-10-II)两个晶体结构是用帕特逊法测定的,它们均属单斜晶系,空间群分别为P2_1/a和P2_1/n.单胞中有四个分子.晶胞参数分别为:a=26.622(7)A,b=7.711(2)A,c=9.461(3)A,β=94.90°(4);a=18.897(3)A,b=10.199(13)A,c=8.948(3)A,β=94.30°(3).经块对角矩阵最小二乘法修正,对NP-8晶体的全部2971个衍射点,偏离因子R=0.046;对NP-10-II 晶体的 1711(I)>3σ(I)衍射点,偏离因子 R=0.076. 文中根据NP-8和 NP-10-II的分子结构,合理地解释了光谱数据,并对结构特点进行了讨论。     

“改进的棱柱形”优化系统在高效液相色谱中的建立和应用 Ⅰ.“棱柱形”溶剂强度优化系统的改进

本文建立了适于高效液相色谱的“Improved-PRISMA”优化系统,利用全范田二元线性梯度淋洗进行溶剂强度的优化,只需一次实验即可得知所需溶剂的最佳强度,简化了原“PRISMA”系统选择溶剂强度的过程。将此系统用于七个有机磷化合物的分离,得到了满意的结果。