A Facile Synthesis and Crystal Structure of 1-Amino-3-（2′-methylphenyl）isoquinolin Hydrochloride

The title compound （C16H15ClN2） has been synthesized by a facile self-condensation of o-tolunitrile promoted by potassium tert-butanolate in DMPU, and its structure was characterized by ^1H NMR, ^13C NMR, IR, UV, HRMS and X-ray single-crystal diffraction. The crystal belongs to orthorhombic, space group Pna21 with a = 19.560（3）, b = 7.8500（14）, c = 18.428（3） A^°, Dc = 1.271 g/cm^3, Z= 8, 2 = 0.71073 A^°,μ（MoKa） = 0.257 mm^-1, Mr = 270.75, V= 2829.5（8） A^°^3, Flack parameter = 0.12（12）, F（000） = 1136, the final R = 0.0571 and wR = 0.1445 for 2701 observed reflections with I 〉 20（I）. The intermolecular N-H…Cl hydrogen bonds link the molecules into a one-dimensional chain running along axis a.     

2-取代-1,1,1-三氯-3-硝基丙烷新型杀菌剂的合成

报道了46个2-羟基-、2-胺基-、2-肼基和2-氮杂环基-1,1,1-三氯-3-硝基丙烷衍生物的合成方法。初步生物试验表明它们呈现良好的抑菌活性,其中以2-苯肼基-1,1,1-三氯-3-硝基丙烷的活性最高。     

橙酮衍生物的合成、晶体结构及除草活性

设计合成了17个橙酮类化合物, X射线单晶衍射分析显示其双键为Z型. 测定了它们对稗草地上部分和油菜根长的抑制率. 结果表明, 部分化合物对双子叶植物油菜有较好的活性, 表现出良好的选择性. 当浓度为100 μg/mL时, 化合物15对油菜胚根的抑制率达到88.5%,接近商品除草剂甲基磺草酮的活性, 当浓度为10 μg/mL时其对油菜胚根的抑制率达到81.3%. 初步构效关系研究表明, 橙酮A环上的电子效应以及分子的亲水与疏水性对保持其活性有重要的作用,为进一步结构优化提供了依据.     

Cedarmycins A和B及其类似物的首次合成

Cedarmycins A和B是近年从放线菌的次生代谢物中分离得到的一种新型的天然抗生素,本文以γ-丁内酯为原料首次合成了该类化合物.其关键步骤为3-溴甲基-5H-呋喃-2-酮与甲醛发生的γ位迁移的Barbier反应.各中间体都通过1H NMR和13C NMR得到证实.最终产品通过1H NMR,13C NMR和HRMS证实与文献所报道相一致.     

3-苯甲酰基-4-羟基香豆素衍生物的合成、晶体结构及其除草活性研究

利用活性叠加的原理,设计合成了带有三酮类结构的3-苯甲酰基-4-羟基香豆素衍生物.用1H NMR,13C NMR,HRMS和X-ray单晶衍射对其进行了结构鉴定.用平皿小杯法和盆栽法评价了其对双子叶植物油菜和单子叶植物稗草的抑制活性.结果显示,目标化合物表现出与香豆素相似的活性,只对油菜有很好的抑制活性,苯甲酰基的接入能一定程度上提高4-羟基香豆素对油菜的活性.部分化合物对油菜表现出良好的活性,其中,3-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-4-羟基香豆素(21)对油菜根长的抑制活性好于甲基磺草酮,10 μg/mE时,抑制率能达到87.6％,但盆栽活性比甲基磺草酮差.目标化合物虽然具有与三酮除草剂类似的结构,但并不表现出明显的白化作用,具有与三酮类除草剂不同的作用模式.化合物21对双子叶植物油菜表现出很好的选择性,可以作为开发新型选择性除草剂的先导结构,继续结构优化.     

N-[2-(1H-吲哚-3)乙基]-2-乙酰噻唑-4-甲酰胺及其类似物的合成

N-[2-(1H-吲哚-3)乙基]-2-乙酰噻唑-4-甲酰胺是最近从海洋细菌中分离得到的一种新型的天然杀藻剂, 以D-丙氨酸为原料合成了该化合物, 并用类似的方法首次合成了它的类似物2, 3和4. 其关键步骤为通过将取代的4-噻唑甲酸制成混酐与色胺连接的偶联反应. 各中间体都通过¹H NMR和¹³C NMR得到证实. 最终产品通过¹H NMR, ¹³C NMR和HRMS证实, 与文献所报道相一致.     

5-取代氨基-12-取代苯并[c]菲啶衍生物的合成、晶体结构及生物活性

为了寻找新的高活性农药, 利用2-甲基苯甲腈与不同的醛反应, 再通过2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)脱氢或NaH和CH3I氮甲基化, 合成了3个系列共18个5-取代氨基-12-取代苯并[c]菲啶衍生物, 其中15个是未见文献报道的化合物. 它们的结构均经1H NMR, 13C NMR, IR和高分辨质谱表征; 用X射线衍射测定了化合物5-氨基-12-(4-二乙氨基苯基)-11,12-2H-苯并[c]菲啶盐酸盐(3c)的晶体结构. 初步的生物活性测试结果表明, 部分化合物具有一定的杀菌活性和促进黄瓜子叶生根活性.     

白屈菜红碱的全合成

以2,3-二甲氧基-6-溴苄醇(1)为起始原料,经过6步反应合成关键中间体2,3-二甲氧基-6-碘苯甲酸甲酯(7),通过金属钯催化下与中间体(8)的串联反应策略一步构筑了白屈菜红碱的B/C环,并以10步60.9%的总收率完成了白屈菜红碱的全合成,同时对关键的金属钯催化串联反应机理进行了初步探讨,为高效合成苯并[c]菲啶类生物碱提供了一条简便路线.