碳糖苷合成的新进展

本文介绍了近几年来有关碳糖苷合成的最新进展, 包括亲电取代、亲核糖取代、过渡金属催化、异头碳自由基反应、重排和环加成反应以及糖环形成反应等。     

含氟细胞分裂素, N^6-五氟苄基腺苷的合成和生物鉴定

A three-step synthesis of fluorine-containing cytokinin(N~6-pentafluorobenzyladeno-sine)from perfluorobenzene and adenosine has been reported for the first time.The newcytokinin shows two thirds of the biological activity of zeatin in the concentration range of10~(-5)to 10~(-7)mol/L.     

酵母丙氨酸转移核糖核酸双氢尿核苷(D)环区九核苷酸(14-22)的合成

用有机合成或酶促合成的AGDCGG为受体,以过量的pDAGp为供体,应用T_4RNA连接酶,成功地合成了酵母丙氨酸转移核糖核酸(tRNA_y~(Ala))的双氢尿核苷(D)环区九核苷九磷酸AGDCGGDAGp.在脱去3’-端磷酸基团后,得九核苷八磷酸.产物经序列分析证明,与AGDCGGDAG完全符合.本文也进行了相应于D环区九核苷酸的组成片段AG,AGDC,GG,GGp和DAG的5’-磷酸化和它们之间连接的条件探索,发现了3’-DMP和DAG的5’-磷酸化需在5～10℃下进行,可获近定量的产率. AGDCGGDAGp已用于tRNA_y~(Ala)的全分子合成.     

抗体酶催化Oxy-Cope重排反应的研究

经七步反应合成了Oxy-Cope重排反应的过渡态类似物-2-对羧丙氧基苯基环己醇(3),并以此为半抗原联接载体蛋白BSA制成抗原后免疫动物,从动物血清中分离纯化得到多克隆抗体。在200mmol/L的MES(4-吗啉乙磺酸)和200mmol/L的NaCl缓冲液中(pH=6.0),底物和抗体的摩尔比为100:1及37℃条件下,该抗体能催化3-对甲氧苯基-4-羟基-1,5-已二烯(1)重排生成6-对甲氧苯基-5-烯-已醛(2),ν~m~a~x=15μmol/L·min,K~M=1025μmol/L,K~c~a~t~.=10min^-^1.     

糖苷键水解过渡态的模拟-2-(对甲氧苯基)-亚氨基哌啶的合成和晶体结构

由戊内酰胺和三氯氧磷, 对甲氧苯胺一步反应合成了2-(对甲氧苯基)-亚胺基哌啶, 并对所得化合物进行IR, UV, ^1H NMR, ^1^3C NMR和X-ray表征。X-ray结果显示含N的六元环是一个半椅式构型, N1, C8, C9, N2, C12基本上在同一平面, N2, C8, N1, C5存在共振结构, 在弱酸体系中其半椅式构型和电荷分布与不稳定的过渡态相类似。     

核酸化学研究 Ⅶ.t-RNA_y~(Ala)的D环四个低聚核糖核苷酸片段的合成

在酸性条件下,用铂催化剂氢化尿嘧啶核糖核苷酸和核苷分别获得双氢尿嘧啶核糖核苷酸和核苷.以此制备了它们的衍生物,进一步通过磷酸二酯法,合成了酵母丙氨酸转移核糖核酸D环中含有双氢尿嘧啶核糖核苷酸的片段DpApG,ApGpDpC和ApGpDpCpGpG.同时还合成了含有双氢尿嘧啶核苷的片段ApGpD.其中DpApG还用磷酸三酯法合成过.     

合成糖苷及寡糖的一些新方法

糖缀合物是一类重要生物物质。本文介绍了合成糖苷及寡糖的一些新方法,包括Koenigs-Knorr及改良法,Me_3Si triflate法,恶唑啉和三氯乙酰亚胺酯法以及杂原子(F,S)与C_1成键的糖衍生物的应用等。     

催化2-(对甲氧苯氧基)-四氢吡喃缩醛键水解的抗体研究

以2-[对-(3-羧基)-丙基氧苯]-亚氨基哌啶(2)为半抗原, 联接载体蛋白后免疫动物, 并经杂交瘤技术获得十株单克隆抗体, 其中一株单抗1D1在pH=5.6, 37℃条件下能催化2-(对-甲氧苯氧基)-四氢吡喃(1)缩醛键水解, 加速37倍。     

生命有机化学实验室

1985年,中国科学院上海有机化学研究所考虑在原有生物有机化学和天然产物化学两个领域组成一个新的实验室,跟踪国际上的前沿课题。1988年,经邢其毅教授为首专家组论证,