不同热处理方式对超细粒子K—Co—Mo催化剂性能和结构的影响

以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法制备Co-Mo超细粒子氧化物,所得干凝胶分别置于空气和氩气中进行焙烧,然后经K2CO3助化后硫化。使用X射线衍射（XRD）比表面测试和扩展X光吸收精细结构（EXAFS）对样品进行结构表征,同时测试硫化态样品的CO加氢合成低碳混合醇活性。XRD结果表明,在空气中焙烧的样品为单一的CoMoO4物种,其晶粒尺寸约为60nm。在氩气中焙烧的样品,柠檬酸的分解对样品起到还原作用,主要物种为CoMoO3,同时存在少量的CoMoO4,晶粒尺寸约为20nm。BET结果表明,在氩气中焙烧的样品具有较大的比表面积。硫化态样品中主要物种为MoS2和Co9S8,此外,还可能存在CoMoS3.13物种。XRD和EXAFS结果均表明,在氩气中焙烧的样品硫化后,其晶粒尺寸相对较小。活性测试结果表明,催化剂晶粒尺寸的降低明显促进了合成醇的活性和选择性的提高。     

不同方法制备的硫化态K—Co—Mo催化剂的EXAFS研究

采用共沉淀法和溶胶-凝胶法制备了同组分的硫化态K-Co-Mo催化剂,并用EXAFS研究了体系中Mo原子和Co原子的局域配位情况．结果表明,硫化态K-Co-Mo样品中Mo原子以类似于MoS2结构的物种存在,而Co原子除了以Co9S8形式存在外,还以一种Co-Mo-S相的形式存在,Co-Mo-S的晶相结构与MoS2类似．结合活性测试结果认为Co-Mo-S的形成促进了样品催化活性的提高．此外,EXAFS结果还表明,不同制备方法对K-Co-Mo样品中Mo物种晶粒尺寸具有较大的影响,而对CogS8粒子则影响不明显．其中,采用溶胶—凝胶方法制备,并且在氢气中处理过的样品中Mo物种具有最小的晶粒尺寸．     

CuO／CeO_2／γ－Al_2O_3催化剂的结构及氧物种

应用ＸＲＤ、ＥＳＲ及ＸＰＳ方法研究了ＣｕＯ／ＣｅＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的体相及表面结构，并对催化剂表面氧物种进行了表征．实验结果表明，ＣｅＯ２使Ｃｕ２＋还原为低价钢离子和增加钢化合物的分散性．催化剂中ＣｅＯ２含量高时，表面有Ｏ２－和Ｏ－物种，而ＣｅＯ２含量低时，只有Ｏ２－物种．     

模式识别预报双阳离子共交换Cu,Me-ZSM-5分子筛对NO分解的催化活性

本文采用模式识别方法,分析了用于NO分解反应的分子筛催化剂Cu,Me-ZSM-5中的第二种交换阳离子Me对其活性的影响.根据模式识别二维分类图,很好地预报了不同活性的催化剂.并初步讨论了引入共交换金属离子导致催化剂活性变化的原因.     

微量贵金属对Co／γ-Al_2O_3的作用及其结构表征Ⅰ．Co－M／γ－Al_2O_3催化剂的活性及其XRD和XPS表征

催化剂采用等量浸渍法，先后将Ｃｏ与贵金属组分浸于γ－Ａｌ２Ｏ３上，经５００℃焙烧，４５０℃氢气还原制得（ｍＣｏ３Ｏ４／ｍＡｌ２Ｏ３＝０．０８，ｍ贵金属／ｍ催化剂＝１／１０００）．ＣＯ氧化活性的测定结果表明，贵金属Ｐｔ和Ｐｄ与Ｃｏ之间具有明显的协同催化作用，而Ｒｈ与Ｃｏ的协同作用较差．在Ｃｏ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｃｏ－Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３上，ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３上下降了约６０℃，而在Ｃｏ－Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３上仅下降了２５℃左右．ＸＲＤ和ＸＰＳ的表征结果表明，Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３中Ｃｏ以高分散的金属Ｃｏ相和类似ＣｏＡｌ２Ｏ４的尖晶石相存在，而Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ）催化剂中，Ｃｏ相已完全被还原为零价．高分散的金属钴相和贵金属相的协同作用，可能与氧从贵金属至Ｃｏ相上的溢流效应有关．     

La0.5Sr0.5MnO3上CO氧化反应机理的探讨

利用脉冲反应证实了在钙钛矿型La_(0.5)Sr_(0.5) MnO_3催化剂上一氧化碳氧化反应在低温区(146℃以下)为Eley—Rideal单点吸附机理,并对此反应进行了初步反应级数考察。研究了晶格氧开始参与氧化反应的温度和高温区的反应情况,估算了表面晶格氧的活动度。     

不同阳离子Y分子筛上金属络合物的吸附和分解 Ⅱ.Co(CO)_3NO吸附和分解的红外光谱表征

采用红外光谱表征了含不同阳离子的Ｙ分子筛上Ｃｏ（ＣＯ）３ＮＯ的吸附和分解及其和阳离子的作用．结果表明，Ｃｏ（ＣＯ）３ＮＯ吸附后主要形成Ｃｏ（ＣＯ）ｘＮＯ（ｘ＝２，３），并出现热稳定性较高的Ｃｏ（ＮＯ）２＋２．产生Ｃｏ（ＮＯ）２＋２的机制和最终分解产物与分子筛阳离子的性质有关．ＮａＹ上Ｃｏ（ＣＯ）ｘＮＯ歧化产生少量Ｃｏ（ＮＯ）２＋２，分解产物主要为Ｃｏ（０）；ＣｏＹ中Ｃｏ２＋的存在部分避免了Ｃｏ（ＣＯ）ｘＮＯ的歧化，分解得到的Ｃｏ（０）含量较高；ＮｉＹ，尤其ＣｕＹ阳离子和吸附物种发生电子转移，形成ＮＯ＋中间物种，氧化Ｃｏ（０）产生Ｃｏ（ＮＯ）２＋２，分解产物为Ｃｏ（０）和Ｃｏ（Ⅱ）的混合物．